上市公司生产己二胺

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己二胺的概况1.1 己二胺的基本概况己二胺：1,6-己二胺；
中文别名：己烷二胺；己撑二胺；六次甲基二胺；六亚甲基二胺；己基亚甲基二胺；二氨基己烷；1,6-二氨基己烷；
英文名称：1,6-Hexylenediamime；1,6-Diaminlhexane；HMD；
CAS RN：124-09-4；
分子式：C6H16N2；H2N(CH2)6NH2；
分子量：116.20；
结构式：

图1.1 己二胺的结构图

己二胺是一种重要化工原料，常温常态下为无色透明的结晶体，是一种强碱性有机物，同时也是一种对人体有生理效用的毒性物质。己二胺的主要用途是用来和己二酸中和反应生产尼龙66产品，和葵二酸反应生产尼龙610产品，然后制成各种尼龙树脂、尼龙纤维和工程塑料产品，是合成材料中难得的中间体。己二胺也用于合成二异氰酸酯；以及用作脲醛树脂、环氧树脂等的固化剂、有机交联剂等。
己二胺可以由己二腈、己二醇和己内酰胺生产，但几乎所有大规模生产己二胺的方法都是由己二腈出发的。

1.2 己二胺的理化性质
己二胺产品为白色片状结晶体，有氨臭，可燃。熔点41～42℃，正常沸点204～205℃，相对密度0.883(30/4℃)，粘度（50℃）1.46kPa·s，折射率nD(40℃)1.4498，闪点81℃，自燃点390～420°C，微溶于水（0℃，100ml水中溶解2.0g；30℃，100ml水中溶解0.85g)。难溶于乙醇、乙醚和苯。已二胺能吸收空气中的二氧化碳和水，生成不溶的碳酸盐。
表1.1 己二胺理化性质表
项目
指标
外观：
白色片状结晶体，有氨臭，可燃。
分子式：
C6H16N2；H2NCH2(CH2)4CH2NH2
分子量：
116.20
沸点：
204～205℃
熔点：
42℃
相对密度：
0.883(30/4℃)
粘度:
（50℃）1.46kPa·s
自燃点:
390～420°C
折射率:
nD(40℃)1.4498
蒸汽压：
2.00kPa/90℃
闪点:
81℃
危险标记：
20(碱性腐蚀品)
稳定性：
稳定
溶解性：
微溶于水，难溶于乙醇、乙醚和苯，在空气中易吸收水分和二氧化碳。
1.3 己二胺的主要应用领域
己二胺是强的有机碱，能与亲电性化合物如H+、卤代烷、羟基等化合物发生反应。己二胺是一种重要的双官能团化合物。由于分子中含两个具有反应活性的官能团，可以生成多种重要的化学品。
己二胺与己二酸通过缩聚反应制得聚己二酰己二胺，又称聚酰胺66（PA66）或尼龙66。PA66为半透明或不透明的乳白色结晶聚合物，受紫外光照射会发紫白色或蓝白色光，机械强度较高，耐应力开裂性好，是耐磨性最好的PA，自润滑性优良，仅次于聚四氟乙烯和聚甲醛，耐热性也较好，属自熄性材料，化学稳定性好，尤其耐油性极佳，但易溶于苯酚，甲酸等极性溶剂，加碳黑可提高耐候性；吸水性大，因而尺寸稳定性差，成型加工性好，可用于注塑、挤出、吹塑、喷涂、浇铸成型、机械加工、焊接、粘接。生产PA66时己二胺最重要的工业用途。世界上每年生产的己二胺约90%用于PA66的生产。
己二胺和葵二酸反应生产聚癸二酰己二胺（PA610）产品，又称聚酰胺610或尼龙610。PA610是半透明、乳白色结晶型热塑性聚合物，性能介于PA6和PA66之间，但相对密度小，具有较好的机械强度和韧性；吸水性小，因而尺寸稳定性好；耐强碱，比PA6和PA66更耐弱酸，耐有机溶剂，但也溶于酚类和甲酸中；属自熄性材料。PA610可以制成各种尼龙树脂、尼龙纤维和工程塑料产品，是合成材料中难得的中间体。
己二胺光化反应生成HDI(1,6-己二异氰酸酯)是己二腈下游产品链发展的又一重要用途。HDI主要用于生产高档环保型涂料，HDI做成的树脂或涂料固化剂、胶粘剂等具备很好的耐黄性能，随着近年来消费者环保意识的日益增强，HDI国内市场需求急剧增加。
己二胺还可用于聚亚胺羧酸酯泡沫塑料及用于制作粘合剂、橡胶制品的添加剂、环氧树脂固化剂、聚胺酯化固化剂、有机交联剂、联名点剂、航空涂料橡胶硫化促进剂、纺织和造纸工业的稳定剂、漂白剂、铝合金抑制腐蚀剂、氯丁橡胶乳化剂等。
1.4 己二胺质量指标
河南神马集团公司生产工业用己二胺的企业标准在国内具有代表性，见表1.2。

表1.2 己二胺质量指标表
指标名称
单 位
指 标
优等品
一等品
合格品
外观
-
无色透明
无色透明
无色透明
含量
%wt
≥99.85
≥99.80
≥99.70
水分
%wt
≤0.15
≤0.20
≤0.30
熔点
℃
≥41.5
≥41.0
≥40.7
色度
APHA
≤5
≤5
≤5
极谱值
（以umol异丁醛/kg己二胺计）
≤200
≤200
≤300
总挥发碱
100gHMD消耗0.005mol/LH2SO4ml
≤4.0
≤8.0
≤12.0
假硝酸
mg/Kg
≤20
≤35
≤40
假二氨基环己烷
mg/Kg
≤10
≤20
≤30
1.5 己二胺的安全、包装及贮存等
毒性防护：己二胺是剧烈腐蚀性产品，能刺激眼睛、皮肤和呼吸道。是一种有生理效用的毒性物质，并有明显的积累性。己二胺毒性较大，可引起神经系统、血管张力和造血功能的改变。吸入高浓度己二胺可引起剧烈头痛。皮肤接触高浓度己二胺，可致干性或湿性坏死，低浓度可引起皮炎和湿疹。溅入眼内引起眼睑红肿，结膜充血，甚至失明。对人眼睛的光敏阈为0.0027mg/m3，嗅觉阈为0.0033mg/m3。工作场所最高容许浓度1mg/m3。吸入中毒者应移至新鲜空气处，雾化吸入1%硼酸溶液，皮肤沾染可用3%醋酸溶液湿敷，用大量水冲洗。误服者可口服稀醋、柠檬汁洗胃，送医院诊治。
包装储运：己二胺产品易潮解，可燃。应装入密封的镀锌马口铁皮桶内，每桶净重160、200kg或其它。包装应密封，以防潮解。由于己二胺对光和空气不稳定，应储存干燥的仓库内，不能与氧化剂及酸性物质混储，并严禁受热和倒置。在贮运时应避光、防雨、防潮、避火。储运装卸时不可抛掷，防止包装破损。储存期不得超过三个月。

内容摘自六鉴网(www.6chem.cn)发布《己二胺技术与市场调研报告》
http://wenku..com/view/39816bd4240c844769eaeee9.html

⑵ 己二酸的生产原料是什么

1937年，美国杜邦公司用硝酸氧化环己醇（由苯酚加氢制得），首先实现了己二酸的工业化生产。进入60年代，工业上逐步改用环己烷氧化法，即先由环己烷制中间产物环己酮和环己醇混合物(即酮醇油，又称KA油)，然后再进行KA油的硝酸或空气氧化。 硝酸氧化KA油法一般用过量的浓度为50%～60%的硝酸经两级反应器串联进行。反应使用的催化剂为铜-钒系(铜0.1%～0.5%、钒0.1%～0.2%),温度60～80℃，压力 0.1～0.4MPa。收率为理论值的92%～96%。KA油氧化产物蒸馏出硝酸后，再经过两级结晶精制，便可获得高纯度己二酸。 空气氧化法是以醋酸铜和醋酸锰为催化剂，醋酸为溶剂，用空气直接氧化KA油。一般采用两级反应器串联：第一级反应温度160～175℃，压力0.7MPa（表压），反应时间约3h；第二级反应温度80℃，压力0.7MPa(表压)，反应时间约3h。氧化产物经两级结晶精制，回收的溶剂经处理后可循环使用。该法的选择性与硝酸法相当，无硝酸法的强腐蚀问题，但反应时间为硝酸法的四倍，故采用尚少。

⑶ 聚己二酰己二胺的生产方法

生产聚酰胺的起始原料主要来自石油，少量来自煤和植物原料。尼龙66又称聚己二酰己二胺，它的单体己二酸、己二胺和聚酰胺6的单体己内酰胺均主要来自苯加氢制得的环己烷，少部分来自苯酚。尼龙610和尼龙1010的一个单体为癸二酸，以及和尼龙11的单体氨基十一酸均由农林化工产品蓖麻油碱解制得。尼龙12的单体丁二烯则是碳四馏分分离的产物，所有单体在聚合前均加以精制，使达聚合级要求。

⑷ 为什么中国的PA66发展不起来呢如今这个市场己二酸产量过盛，什么时候PA66才能发展起来哇

国内没有工业化生产己二氰的生产工艺，这个工艺主要控制在国外几个大的尼龙66生产商手中，国内生产己二胺的用的己二氰需要从国外进口，这就造成了国内己二酸产量过盛，但尼龙66发展缓慢。

⑸ 己二胺是硬碱还是软碱

己二胺是一种重要化工原料，常温常态下为无色透明的结晶体，是一种强碱性有机物，同时也是一种对人体有生理效用的毒性物质。己二胺的主要用途是用来和己二酸中和反应生产尼龙66产品，和葵二酸反应生产尼龙610产品，然后制成各种尼龙树脂、尼龙纤维和工程塑料产品，是合成材料中难得的中间体。己二胺也用于合成二异氰酸酯；以及用作脲醛树脂、环氧树脂等的固化剂、有机交联剂等。

⑹ 己二胺胺值是多少

酸碱滴定法是目前测定胺类固化剂胺值的通用方法。胺类固化剂(伯胺、仲胺、叔胺)都是电子给予体，是碱性化合物，在两性或酸性溶剂中呈碱性反应。因此可利用其碱性，用酸标准溶液进行滴定来测定其含量，通常采用以下2种方法。

二、总胺值的测定方法(酸碱滴定法)

1、盐酸-乙醇(或异丙醇等)滴定法

此方法适用于碱性较大的脂肪胺，其原理为：

RNH2+HCl→RNH3+Cl-

R2NH+HCl→R2NH2+Cl-

R3N+HCl→R3NH+Cl-

2、高氯酸-乙酸滴定法

对于芳香胺、改性胺等碱性较弱的胺，在醇溶液中滴定时，终点变色不敏锐，滴定误差较大。采用高氯酸-乙酸滴定法则可获得更精确的结果，其原理为：

RNH2+HClO4→RNH3+ClO4-

R2NH+HClO4→R2NH2+ClO4-

R3N+HClO4→R3NH+ClO4-

从上述酸碱滴定原理可知，所测出的是胺类同化剂中所含伯胺、仲胺和叔胺的总胺值。它没有反应出所含的伯氨基、仲氨基和叔氨基的相对含量，因此无法依据此胺值求出胺中的活泼氢当量。显然，若能分别测出混胺中的伯氨基、仲氨基和叔氨基的含量，就能求出混胺的活泼氢当量及其理论用量。此外还可根据伯胺值的变化来控制改性反应的终点，而能保证改性胺质量的稳定性。
用于定量测定伯胺的方法中，主要是基于伯氨基与羰基的反应或胺与亚硝酸的反应。它主要包括伯氨基与羰基的反应或胺与亚硝酸的反应。

三、伯氨基含量的测定方法

用于定量测定伯胺的方法中，主要是基于伯氨基与羰基的反应或胺与亚硝酸的反应。

1、与羰基反应的测定方法

伯胺与醛或酮反应生成西弗碱和水，而仲胺和叔胺不发生此反应。测定生成的水量或所消耗的醛或酮的量，即可求出伯氨基的含量。

RNH2+R'CHO→RN=CHR’+H2O

伯胺醛西弗碱(醛缩胺)水
再用甲醇钠的吡啶标准溶液滴定过量的水杨醛，求出伯氨基耗用的水杨醛量，进而算出伯氨基的含量。也可将试样溶解于乙酸和二唔烷混和溶剂后，用2-乙基己醛的二恶烷标准溶液直接滴定。

2、亚硝酸法(范斯莱克法)

伯胺(主要是脂肪胺)与亚硝酸反应释出氮，而仲胺和叔胺与亚硝酸反应不释出氮。测定生成的N的体积，即可求出伯氨基含量。

RHN2+HNO2→ROH+H2O+N2↑

R2NH+HNO2→R2N-N=O+H2O

R3N+HNO2→R3N·HNO2

四、叔氨基的测定方法

在有伯胺、仲胺存在下测定叔胺含量时，可先使伯胺及仲胺与乙酸酐反应，生成乙酰化产物，以排除伯胺及仲胺的影响。
胺类环氧固化剂胺值测定（三）
乙酰化产物不显碱性，不能被酸中和。而叔胺不能产生乙酰化反应，但它可以与乙酸反应：

R3N+CH3COOH→R3NH+CH3COO-

该产物可用高氯酸-乙酸标准溶液滴定，过量的乙酸酐无干扰，有时可使终点更为敏锐。

R3NH+CH3COO-+HClO4→R3NH+ClO4-+CH3COOH
伯胺与醛反应生成的西弗碱不与CS2反应，叔胺也不与CS2反应。因此可先使混胺与醛反应后，再用CS2与之(仲胺)反应生成氨荒酸，然后用碱(如0.5mol/L的NaOH)标准溶液滴定，此时伯胺不起干扰。由测定仲胺所牛成的氨荒酸含量，即可算出仲氨基的含量。

五、仲氨基的测定方法

1、2-乙基己醛-二硫化碳法

伯胺及仲胺与CS2反应牛成氨荒酸

2、从酸碱滴定法测出的总胺值中减去伯氨基和叔氨基含量，也可得到仲氨基含量。

3、先测出仲氨基和叔氨基的合量，再减去叔氨基含量即得仲氨基含量。仲氨基和叔氨基合量的测定，可先使醛与混胺中的伯氨基反应，然后再用盐酸或高氯酸标准溶液滴定，即可测出仲氨基和叔氨基的合量。

4、先测出伯氨基和仲氨基的合量，再减去伯氨基含量，即可得到仲氨基的含量。伯氨基和仲氨基合量可用乙酸酐-吡啶乙酰化法测得，其中叔胺不起反应。

胺类环氧固化剂胺值测定（四）

测定水解后释放出的乙酸量，或水解所需的水量，即可算出伯氨基和仲氨基的合量。

活泼氢当量及混胺固化剂用量(理论值)的计算，是环氧固化剂胺值测定的重要内容。

六、活泼氢当量及混胺固化剂用量(理论值)的计算

1、定义及换算关系

1)混胺的胺值

混胺的总胺值-1g混胺中所含伯氨基、仲氨基和叔氨基的物质的量的总和，单位为mol/g。相当于中和1g混胺所需标准酸的物质的量，单位为mol/g。了方便计算，不推荐采用通常用的胺值单位(KOH)mg/g)。

混胺的伯胺值Va(-NH2)-1g混胺中所含伯氨基的物质的量，单位为mol/g。

胺类环氧固化剂胺值测定

混胺固化剂用量的计算按等物质的量的原则计算，主要包括1g混胺中伯氨基耗用环氧树脂的量、00g环氧树脂需用混胺量。

2、混胺固化剂用量的计算

按等物质的量的原则计算

1g混胺中伯氨基耗用环氧树脂的量

100g环氧树脂需用混胺量为

七、结论

1、建议采用伯胺值、仲胺值和叔胺值来表征混胺的氨基含量。

(1)可依此计算出混胺固化剂的理论片用量，为配比设计提供理论依据。

(2)可依此准确地控制混胺合成的终点，保证混胺生产质量的稳定。

2、推荐用下列方法测定伯胺值、仲胺值和叔胺值，但需进一步研究。

(1)用乙酸酐-高氯酸法测定叔胺值。

(2)用水杨醛-高氯酸法测定仲胺和叔胺的合量，减去叔胺值，即町求出仲胺值。

(3)用水杨醛-甲醇钠法测定伯胺

⑺ 加多少苯甲酸于等物质的量配比的己二酸和己二胺之中，使产物的平衡相对分子质量为20000

高聚物生产技术 侯文顺那一个 自己去看看 第三章

⑻ 己二胺的下游应用

主要用于生产聚酰胺，如尼龙66、尼龙610等;也用于合成二异氰酸酯；以及用作脲醛树脂、环氧树脂等的固化剂、有机交联剂等。

⑼ 离心机的常见问题和处理方法是什么

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