A. 藏青色染料，
前期提要：介紹了活性染料sERF值的含義、作用和測定方法．除此以外．染料的配伍性還包括染色牢度是否相近、染料類型是否相同，染棉錦織物時的沾色性染料之間良好的配伍性是拼染染色重現性好的關鍵因素．並介紹了國產三元色中溫型活性染料的配伍組合。3．2耐曬染料的配伍組合常用活性染料．普遍存在著染中淺色日曬牢度差的問題因此。染日曬牢度要求高的色單，尤其是淺色．必須採用高日曬染料配伍組合。3．2．1汽巴公司淺三元組合汽巴公司推薦的浸染型淺三元色。日曬牢度良好。其中黃FN一2R(染色深度0．27％)、藍FN—R(染色深度0．08％)均為5～6級。紅FN一2BL(染深0．62％為5級但是．在實用中存在四大缺點：(1)紅FN一2BL親和力較低，反應性較弱，其上染速率明顯滯後於黃色和藍色。因此打小樣或放大樣時色光比較難掌握。(2)活性紅FN一2BL的色光太暗，染不出較鮮亮的紅色。(3)汗一光復合牢度和氯浸牢度的配伍性差(見表5)不適合染汗一光復合牢度和氯浸牢度要求。(4)染料售價昂貴，平均150—230元／kg。而且力份低(紅色、藍色)，用量相對較多，故染料成本高。3．22永光公司淺三元組合台灣永光公司推出一組適合染淺色的高日曬牢度染料：黃C—GL；紅C一3B；藍C—BB133％。這組染料在實用中的優缺點是：(1)耐曬牢度好。棉染0．3％(O．W．f)深度，其耐曬牢度(ISO，105一B02藍標)，都可以達到5～6級。(2)汗一光牢度和氯浸牢度的配伍性差(見表6)。(3)永光C-3B的色光與汽巴可隆紅FN一2BL相似，很暗鈍。艷亮的紅色染不出。而且在浸染條件下其吸色、同色速率有明顯滯後現象，與黃色、藍色組份的上色同步性不理想。(4)藍C—BB為帶黃光的淺藍。而且吸盡率(竭染率)低。(5)在鹽鹼浴中的溶解穩定性，三者表現不同。藍C—BB．表現良好：黃C～GL特別是紅C一3B表現較差．容易凝聚因而當鹽鹼濃度較高、溫度較低時．有產生色點、色漬的隱患。(6)在中性染液中．這組染料對棉纖維的親和力較低而且，兩者的親和力基本相同。當染液質量濃度為10L時，黃C—GL、藍C—BB的R借均為0．7l，紅C一3B為0．72。可見．這組染料，屬軋染型，比較適合連續軋染最適合軋染日曬牢度要求高的淺色。但不適合染汗一光牢度和氯浸牢度要求高的中淺色。3．2．3中淺色建議三元組合浸染日曬牢度要求高的中淺色，建議採用以下染料組合：(永光)活性黃3RS；(永光)活性紅LF一2B；(永光)活性藍BRF150％。理由是：(1)活性黃C—GL是一隻嫩黃，而活性黃3RS是一隻中黃．其拼色強度很高，價格也低廉。(2)活性藍C—BB是一隻黃光淺藍，而活性藍BRF150％是一隻普藍．其拼色強度比藍C—BB133％高約2倍以上。而且竭染率高．沒有藍c—BB133％吸盡率低的欠缺(3)這三隻染料，對電解質的依附性基本一致即。電介質在1060g／L范圍內變化，其拼色色光波動不明。這表明在浸染中電介質對各組份上染量的影響．有良好的同步性。(4)這組染料的比移值(Rf值)，即親和力在鹽鹼浴中趨於接近表7從表7可看出：①在室溫中性浴中活性紅LF一2B與活性藍BRF150％．對棉的親和力明顯小於活性黃3RS因此，這組染料若用於軋染，在初開車階段，勢必要產生明顯的頭尾色差(黃頭現象)，顯然不適合連續軋染。②在60。(=中性鹽浴中，三者的親和力都顯著提高但紅色和藍色染料的親和力依然明顯小於黃色染料這表明，在浸染中性吸色階段，紅、藍色染料上色滯後。③在60℃鹽鹼固色浴中，紅、藍染料對鹼敏感。親和力的提高幅度大於黃色染料．因此三者的上色同步性趨於接近。這表明，這組染料比較適合預加鹼染色法浸染染色。(5)耐光牢度較好。表8永光二個組合染料的耐光牢度和耐氯浸牢度(級)表8顯示：①這二組染料的常規日曬牢度，實際水平相當。②汗一光復合牢度，C型三元色顯得更差。③這二組染料，都不適合染耐氯浸牢度要求高的色單綜合以上各點，有理由認為，這組合染料是一個比較適合浸染的、比較經濟的、耐光牢度比較好的中淺三元色組合但是，必須指出：這三隻染料配伍浸染．也存在一些缺陷：①活性紅LF一2B色光暗鈍，染不出艷亮紅色。而且上色滯後於黃色和藍色染料。因此染色時間一定要充裕。②在中性鹽浴吸色階段，紅、藍上色滯後，三者的上色同步性較差，「初染跳黃」的現象比較突出，容易產生錯覺。③在加鹼固色初期，紅色、藍色染料上色迅猛，卷染容易產生頭尾色差，噴射液流染色容易產生色花。因此加鹼要慢要勻。德司達公司也有一組高日曬牢度的淺三元色：雷馬素黃GL、雷馬素紅3B、雷馬素藍BB133％。其各項染色性能與台灣永光的C型淺三元色基本相同．I卡u比之下，比較適用於連續軋染，不太適合於浸染。3．3耐氯染料的配伍組合染有耐氯牢度要求的色單，選用染料時。不僅染色性能要有良好的配伍性．而且要有較好的耐氯浸牢度。活性黃M一3RE、活性紅M一3BE、活性藍M一2GE和活性黃A(B)一4RFN、活性紅A(B)一2BFN、活性藍A(B)一2GLN這二組三元色，不僅染色性能相近．耐氯牢度也較好其氯浸牢度(GB／T8433—1998標准．或ISO．105一E031994標准)完全可以達到外銷3級以上標准唯常用黑色活性染料耐氯穩定性很差．其氯浸牢度只有1—2+_gt這是南於活性黑都是以C．1．5#黑(KN—B黑)為主色，另加適量活性橙和活性黃拼混而成，其中5#黑的耐氯牢度很差。因此．染耐氯牢度較好的活性黑色，當前還有問題只能以耐氯牢度較好的活性三元色拼染。但i元色拼黑又存在著色光容易波動，烏黑度不足的問題對耐氯牢度要求更高的色單。如果採用以上二組三元色染色達標仍然有問題時．染色物可經耐氯牢度固色劑處理．可以使活性染料的耐氯牢度得到明顯改善其原理是．這類固色劑與活性氯的反應能力和反應速度比活性染料更高。它能搶先與活性氯發生反應．從而使染料得到保護鹽素牢度提升劑DF一2(上海德桑精化1是一個代表，其應用方法如下：(1)性狀：陽離子性易溶於水的液體。(2)使用方法：浸染法，提升劑2％～4％o.w.f，40～60℃．20min。水洗烘乾。浸軋法．提升劑10～30g／L室溫浸軋烘乾。(3)實用效果：對色光影響大多在4級以內，翠藍變淺明顯：對日曬牢度影響較小，對翠藍的影響較明顯：對耐氯牢度提高顯著。表10DF一2對活性染料耐氯浸牢度的提高3．4染黑色時染料的配伍組合染黑色．大多要求為藍光黑或紅光黑。因此，使用單一染料染色的可能性不大通常總要外加染料修正色光．經實踐，染黑時染料的配伍組合有二種。3．4．1組合主色活性黑A(B)一ED(作主色調)副色活性黑KN—B(調節青光)次色活性黃3RS、M一3RE、A(B)一4RFN等或活性紅3BS、M一3BE、A(B)一2BFN等(調節色光)3．4．1．1組合特點(1)活性黑A(B)一ED染深性好，價格最低，這對染黑色而言經濟意義重大。(2)活性黑A(B)一ED是以活性黑KN—B為主(含量佔60％～80％)．另加低溫活性橙GR(含量約佔l0％20％)以及少量中溫黃(含量約佔0～10％)相互拼混而成因而．以活性黑KN—B作副色來調節染品的藍光．從染色性能上講．與活性黑A(B)一ED具有良好的一致性。(3)以中溫型活性黃或少量中溫型活性紅來修正色光．與活性黑KN—B的染色性能，比較接近。3．4．1．2存在問題在常用拼混黑中．基本上都是以活性黑KN—B(C．I．5{}黑)為主色。而活性黑KN—B實際是藏青色。因此．橙色組份在黑色拼混中對提高烏黑度起著舉足輕重的關鍵作用問題是活性黑A(B)一ED中所拼混的活性橙組份是單偶氮母體結構含二氯均三嗪活性基的橙色染料(相當於低溫型活性橙X—GR)。其最佳上色溫室溫40℃度為20度吸色、40度固色。這與活性黑KN—B的染色性能相差甚遠。再說，低溫活性橙的反應性強，耐鹼穩定性差．在中溫條件下(60～65cIC)很容易水解。比如，10g／L的染液中加入純鹼(pH=l1．0)，60度攪拌4h．其水解率高達40％左右。因此．以低溫活性橙拼混的活性黑對工藝條件特敏感．染色條件稍有差異，便會造成色光的明顯波動。實踐表明．這類活性黑若按常規中溫型染色丁藝使用，會由於低溫橙的親和力特高．反應性特快，驟然上色現象嚴重．在噴射液流染色時很容易產生「雲狀色花」：在卷染染色時很容易產生「頭尾色差」。故宜採用「分段染色法」染色。分段染色法實際是一浴二步法低溫染色時段是使低溫橙GR上色：中溫染色時段是使5{}黑(KN—B)上色。這符合染料本身染色性能的特定要求。因此，具有較好的勻染效果和色光穩定性以染活性黑為例：工藝方法一：實踐證明．該組合沾錦程度相對較小．可以染3．4．2組合二棉錦織物勻一色。主色活性黑ED—NN(作主色調)副色活性黑KN—Bf調節藍光)次色活性黃3RS、M一3RE、A(B)一4RFN(調節色光）或活性紅3BS、M一3BE、A(B)一2BFN3_4_2．1該組合的特點以活性黑ED—NN為代表的拼混黑．與活性黑A(B)一ED拼黑有著實質性的不同．活性黑ED—NN是真正意義上的中溫型染料。其特點有五個：(1)在其拼混組份中完全拋棄了低溫橙組份．繼而以一隻雙氮母體含乙烯碸基的中溫型活性橙替代由於黑、橙、黃j個拼混組份皆為乙烯碸型，其反應性能、穩定性能等基本趨於一致，完全克服了低溫橙所帶來的弊病(2)當纖維上的染料濃度接近飽和時．同是線型結構的染料之間通常會產生競染現象。即分子量較大的染料會排斥分子量較小的染料．從而影響染深性活性黑ED—NN中的橙色組份．特地將二隻偶氮基排列成非線型。從而消除了與具有線型結構的活性黑之問的競染現象。產生了良好的加成性這不僅提高了ED—NN黑的吸色率(E值)和同色率(F值)，浮色率(E—F)也有所下降。(3)拼混組份中的黑色染料也在C．I．5#黑的基礎上做了改進即在母體二個偶氮基的鄰位分別引入了二個吸電子基．並在其對位又分別引入了二個供電子基。由於偶氮基鄰位吸電子基的吸電子效應．有效地降低了偶氮基氮原子的電子雲密度，提高了偶氮基的耐光穩定性．使其不易發生光氧化作用而變色、褪色。因此，黑色組份的耐曬牢度有了一定改善。(4)在ED—NN黑的添加劑中，除了常規元明粉外．還添加了一定量的陰離子型擴散劑因此染料的溶解狀態較好．即使染料濃度較高．其凝聚現象也相對較小故ED—NN類黑色染料．移染透染性較好、浮色較少，濕牢度相對較高。(5)由於改進後的黑色組份中，作為吸電子基團引入了親水性基團；橙色、黃色組份又是帶有硫酸酯基的乙烯碸染料(硫酸酯基的親水性大於二氯均三嗪基)，所以ED—NN黑的溶解度比常規活性黑高約2O％。這對於提高染料的移染性、透染性、勻染性和易洗性、濕牢度等。都具有實際意義可見。這種以中溫乙烯碸活性黑、活性橙、活性黃拼混的活性黑，由於三個拼混組份的染色性能相近，所以，不必採用「分段染色法」染色．按常規染色法染色便可3．4．2．2缺點(1)對鹼劑敏感，加鹼後上色快，故必須嚴格控制加鹼速度(2)這類黑色染料，由於橙色組份沾染錦綸嚴重，故不能用於棉錦織物染色。否則會出現「棉為黑色、錦為橙色」的現象(3)售價相對較貴，染色成本相對較高。3．5染深藍色時染料的配伍組合3．5．1染灰暗度不太高的深藍色主色活性藍M一2GE或A(B)一2GLN作主色調)副色活性黑KN—B(調節色光灰暗度)次色活性黃M一3RE或活性紅M一3BE調色光)[也可用活性黃A(B)一4RFN或活性紅A(B)一2BFN]這組染料的實際染色性能基本相近，配伍性較好。只是由於活性黑KN—B(C．I．5#)．帶有雙B一羥乙基碸硫酸酯活性基，遇鹼硫酸酯基會迅速脫落，生成乙烯碸基(D—s02CH=CH)，反應性高，在加鹼固色初期二次吸色快，瞬間上色現象明顯。所以固色加鹼「先少後多、緩慢加入」是勻染的關鍵這里不宜採用活性黑KN—G2RC作灰度調節劑。因活性黑KN—G2RC和活性黑A(B)一ED一樣．也是由中溫黑與低溫橙為主拼混而成的。使用了它，①染色配方會變成四拼色、五拼色甚至六拼色．染色重現性會下降；②為了確保低溫橙GR組份均勻上色，必須採用「分段染色法」染色，染色時間相對較長。3．5．2染灰暗度較高的藏藍色主色活性黑KN—B(作主色調)副色龍威黑ED—Q(藍光)或ED—H(紅光)(調節灰暗度)次色活性黃M一3RE或3RS、A(B)一4RFN(調節色光)或活性紅M一5BE或3BSA(B)一2BFN該組合的關鍵點是：作灰暗度調節劑的活性黑不能選用中溫型染料與低溫型染料的拼混的黑色染料，如KN—G2RC黑、A(B)一ED黑、GR黑等。必須選用真正的中溫型活性黑，如龍威黑ED—Q、ED—H：活性染料浸染的配伍技術(巾)2007年3月『37等，、由於三個組份都是中溫型染料，所以上色同步性較好．色光較穩定。有較好的重現性。只要採用常規染色工藝染色即可。3．6染咖啡色時染料的配伍組合咖啡色的色光最容易波動。因此浸染咖啡色，其重現性往往較差。其原岡主要有i個：(1)在常用中溫型活性染料中缺乏棕色色譜。染咖啡色通常總是以相近比例的活性黃、活性紅、活性黑三個組份拼雜。由於配方中沒有主色，所以對染色條件的變化表現敏感。即使是較小的波動也會給重現性造成影響。拼色時經常使用活性黑KN—G2RC。由於該活性黑由三隻染料拼混而成。所以染色配方實際成了四拼色或五拼色特別是該活性黑中拼有低溫活性橙GR組份．其染色性能與其它中溫型染料相差甚遠而且耐鹼性差．容易水解。這些因素顯然都會給染色重現性造成嚴重影響。經實踐．以下配伍組合相對較好活性黃3RS、M一3RE、A(B)一4RFN活性紅3BS、M一3BE、A(B)一2BFN活性黑KN—B該組合的關鍵點是要以單一結構的活性黑KN—B替代拼混黑KN—G2RC，以消除後者因組合缺陷給染色勻染性、重現性帶來的危害。浙江龍盛黑GR、上海萬得黑B—GFF、B—ED、浙江舜龍黑A—GFF、A—ED、台灣永光黑GR、GRN、汽巴精化黑W—HF、W一55、日本住友黑EX—F、韓國京仁黑HF—GR、往司達黑A—X、韓國理禾黑GR等，系國產活性黑KN—G2RC的同類產品。因此也不宜拼用。倘若以浙江龍威黑ED—NN類染料(三個組份皆為偶氮型乙烯碸染料)替代活性黑KN—G2RC，其染色性能雖有所改善．但由於配方變為多拼色(4～5隻)。相比之下．其整體色光穩定性還是以活性黑KN—B較好。龍盛黑ED—NN的同類產品有：龍盛黑ED—Q、ED—H、德司達黑NF、永光黑ED—R、京f■黑EX、理禾黑RWI50、汽巴精化黑W—NN等。該組合的缺點：對鹼劑敏感，二次上色較快(尤其是黑KN—B)。所以鹼劑宜先少後多，緩慢加入，以防噴染產生「雲狀色花」．卷染產生「前後色差」.染淺咖啡色(棕色)，相比之下．還是以三元色拼染為好因為三元色的上色同步相對較好。