等離子體爐貴金屬回收

A. 紫外光能激發銀產生等離子體效應嗎

一般常見的SPP材料是金銀等貴金屬。它們一般工作在可見或者近紅外區域。
紫外波段不常用，主要有兩個原因：1.如果波長很短，那麼由Drude模型可知，金屬的permittivity會變成正數，由麥克斯韋方程可知，SPP不存在；
2.另外，對於金銀來說，由於電子的interband躍遷，在紫外波段會有很強的吸收，不利於SPP的應用。

最近，有人用鋁做紫外SPP，似乎效果還不錯。

B. sps放電等離子燒結爐的等離子體燒結技術的原理

SPS燒結機理目前還沒有達成較為統一的認識，其燒結的中間過程還有待於進一步研究。
目前一般認為：SPS過程除具有熱壓燒結的焦耳熱和加壓造成的塑性變形促進燒結過程外，還在粉末顆粒間產生直流脈沖電壓，並有效利用了粉體顆粒間放電產生的自發熱作用，因而產生了一些SPS過程特有的現象 。
SPS中施加直流開關脈沖電流的作用 ：
第一，由於脈沖放電產生的放電沖擊波以及電子、離子在電場中反方向的高速流動，可使粉末吸附的氣體逸散，粉末表面的起始氧化膜在一定程度上被擊穿，使粉末得以凈化、活化；
第二，由於脈沖是瞬間、斷續、高頻率發生，在粉末顆粒未接觸部位產生的放電熱，以及粉末顆粒接觸部位產生的焦耳熱，都大大促進了粉末顆粒原子的擴散，其擴散系數比通常熱壓條件下的要大得多，從而達到粉末燒結的快速化;
第三，ON- OFF快速脈沖的加入，使粉末內的放電部位及焦耳發熱部件，都會快速移動，使粉末的燒結能夠均勻化。使脈沖集中在晶粒結合處是SPS過程的一個特點。
SPS過程中，顆粒之間放電時，會瞬時產生高達幾千度至1萬度的局部高溫，在顆粒表面引起蒸發和熔化，在顆粒接觸點形成頸部，由於熱量立即從發熱中心傳遞到顆粒表面和向四周擴散，頸部快速冷卻而使蒸汽壓低於其他部位。
氣相物質凝聚在頸部形成高於普通燒結方法的蒸發-凝固傳遞是SPS過程的另一個重要特點。 晶粒受脈沖電流加熱和垂直單向壓力的作用，體擴散、晶界擴散都得到加強，加速了燒結緻密化過程，因此用較低的溫度和比較短的時間可得到高質量的燒結體。SPS過程可以看作是顆粒放電、導電加熱和加壓綜合作用的結果。S. W. Wang和L. D.Chen等人分別對導電Cu粉和非導電Al2O3粉進行SPS燒結研究，認為導電材料和非導電材料存在不同的燒結機理，導電粉體中存在焦耳熱效應和脈沖放電效應，而非導電粉體的燒結，主要源於模具的熱傳導。
放電等離子燒結的中間過程和現象十分復雜，許多科學家們對SPS的燒結過程建立了模型。U.Anselmi-Tamburini等對SPS過程中的電流和溫度的分布進行了模擬，認為溫度的分布和電流的分布緊密相關。

C. 開黃金回收店怎麼鑒定真假還有回收回來怎麼賣出去謝謝

目前在貴金屬回收領域，最普遍和可行的鑒定方式是水比重測金儀加X熒光光譜檢測儀，前者主要是檢測包金及鍍金樣品，做的是整體測試，後者是定量及定性分析，可以直接分辨金屬元素成本及含量百分比。兩種方法各有優缺點，建議結合使用，取長補短，相互配合才能將風險將至最低。

D. 現在回收黃金的人都用什麼鑒定

• 目視鑒定

  根據黃金的不同光澤和顏色即可大體區分純金、K金，真金、假金。寶麗珠寶解釋說：金以赤黃色(黃紅色)為佳，成色在95%以上;正黃色成色在80%左右;青黃色成色在 70%左右;黃色略帶灰色成色在50%左右。

  檢查黃金的官方標志。一般都刻有999或990，或者10K,18K,22K,24K。不考慮低於10K的，因為金的含量太低了。如果你用放大鏡觀察，會看的更仔細。

• 硬度測試

  輕咬一口，檢查你的咬痕，如果咬痕越深，黃金的純度越高。（這個不能准確的判斷，只能作為初步參考）

• 磁鐵測試

  拿磁鐵靠近黃金，看看是否出現磁性反應。

  寶麗珠寶解釋說：黃金不是含磁金屬，如果你的產品被磁鐵吸引，那足以證明這個產品不是黃金。但是不能因為你的產品對磁鐵沒反應，就能證明它是黃金，因為非磁性金屬還有很多。

• 掂重量

  黃金比同體積的銀、鉛、錫重一倍左右。真金拿在手上有墜手感，而銅或其它只有重感而無墜感。

• 試劑測試

  即用45%的硝酸點試：黃金、鉑金無變化，銀變黑色，銅冒綠色泡沫。寶麗珠寶解釋說：這是因為黃金和鈀金的化學性質穩定，在任何狀態下都不會被氧化，在水、空氣、硫化氫或鹽、鹼環境中也非常穩定。金難溶於任何一種單一的酸，僅僅溶於王水(鹽酸與硝酸體積按3比1的混合液)。

E. ICP電感耦合等離子體發射光譜儀的原理和用途

儀器介紹

ICP2000是天瑞儀器公司經多年技術積累而開發的電感耦合等離子體發射光譜儀，用於測定各種物質（可溶解於鹽酸、硝酸、氫氟酸等）中常量、微量、痕量金屬元素或非金屬元素的含量。採用先進的電子電路系統和網路介面的通信方式，實現了儀器的尋峰、測試、譜圖描跡快速簡便化操作，自動化程度高、操作簡便、穩定可靠，使結果准確度更高，人性化設計的儀器操作界面，可針對不同元素、不同波長設置最佳的測試條件，並有儀器診斷功能，提高儀器的智能化操作。

性能特點

1.可測元素70多種
2.分析速度快，一分鍾可測5-8個元素
3.多元素同時分析，客戶可以自由選擇元素數量與安排測量順序
4.檢出限低，達到ppb量級，Ba甚至達到0.7ppb
5.線性動態范圍寬，高達6個數量級，高低含量可以同時測量
6.分析成本低，一瓶氬氣可以用8個小時
7.全自動化設計，除電源開關外，儀器全部功能由軟體控制。
8.網路介面通訊方式，大大提升了通信速度，屏蔽了高頻的干擾。
9.配備進口玻璃霧化器，霧化效率好，性能更穩定。
10. 軟體通過質量流量控制器（MFC）來控制三路氣體流量。
11. 點火方式：軟體控制點火，有點火位置記憶功能，匹配位置記憶功能。
12.特有的儀器診斷功能，可實時監測儀器工作狀態。
13.獨立開發，具有自主知識產權的分析軟體，人性化的操作界面，中英文界面的快速切換，自動生成分析報告。

技術指標

射頻發生器技術指標：
1.電路類型：自激振盪電路，同軸電纜輸出，匹配調諧，功率反饋閉環自動控制。
2.工作頻率：40.68MHz±0.05％
3.頻率穩定性：＜0.1%
4.輸出功率：800W—1200W
5.輸出功率穩定性：＜0.2%
6.電磁場泄漏輻射強度：距機箱30cm處電場強度E：＜10V/m ；磁場：H＜0.2A/m。

進樣裝置技術指標：
1.輸出工作線圈：銅質，帶有聚四氟乙烯外套，內徑25mm，3匝。
2.矩管：三同心型，外徑20mm的石英矩管
3.同軸型噴霧器：外徑6mm
4.雙筒形霧室外徑：35mm
5.氬氣流量計規格和載氣壓力表規格：
（1）等離子氣流量計 ：0.0-20.0L/min
（2）輔助氣流量計： 0.0-1.0L/min
（3）載氣流量計：0.0-1.0L/min
（4）載氣穩壓閥：0-0.4MPa
（5）冷卻水：水溫20-25℃ 流量>7L/min 水壓>0.1MPa ，冷卻水電阻率大於1MΩ。

分光器技術指標:
1.光路：Czerny-Turner
2.焦距： 1000 mm
3.光柵規格：離子刻蝕全息光柵，刻線密度3600線/mm(可選用刻線密度2400線/mm)，刻劃面積（80×110）mm
4.線色散率倒數：0.26nm/mm
5.解析度：≤ 0.008nm(3600刻線）. ≤0.015nm(2400刻線）
6.掃描波長范圍： 3600線/mm掃描波長范圍：190—500 nm ; 2400線/mm掃描波長范圍：190—800 nm
7.步進電機驅動最小步距:0.001 nm
8.入射狹縫：25μm；出射狹縫：18μm
9.透鏡：Φ30，1：1成像
10. 反射鏡規格：（80×105）mm

測光裝置:
1.光電倍增管規格：R212或R928
2.光電倍增管負高壓： （-50～-1000）V
3.光電倍增管電流測量范圍： （10～12～10～4）A
4.信號採集方式： V/F轉換
5.采樣電路：1mv對應頻率100Hz；
6.儀器數據採集： 計數方式
7.測光方式：垂直觀測

標准配置

1.ICP2000主機1台
穩壓電源1台
自動控溫冷卻循環水裝置1台
2.附件箱

應用領域

金屬材料（包括貴金屬、稀有金屬）、非金屬材料、礦石、土壤、核燃料、煤、石油及其產品、化肥、化工原料、半導體晶片、陶瓷材料、食品、葯品、血液、水（純水、廢水）、空氣等幾乎所有材料中雜質（或粒子）的測定。

F. 球墨鑄鐵等離子體淬火後石墨消失原因是什麼

球墨鑄鐵的熱處理

球狀石墨對基體的割裂作用小，所以球墨鑄鐵的力學性能主要取決於基體組織，因此，通過熱處理可顯著改善球墨鑄鐵的力學性能。
①退火
?去應力退火 球墨鑄鐵的鑄造內應力比灰鑄鐵約大兩倍。對於不再進行其它熱處理的球墨鑄鐵鑄件，都要進行去應力退火。
?石墨化退火 石墨化退火的目的是為了使鑄態組織中的自由滲碳體和珠光體中的共析滲碳體分解，獲得高塑性的鐵素體基體的球墨鑄鐵，消除鑄造應力，改善其加工性。

②正火
正火的目的是為了得到以珠光體為主的基體組織，細化晶粒，提高球墨鑄鐵的強度、硬度和耐磨性。正火可分為高溫和低溫正火兩種。
高溫正火對厚壁鑄件，應採用風冷，甚至噴霧冷卻，以保證獲得珠光體球墨鑄鐵。
低溫正火是將鑄件加熱至840～860℃，保溫1～ 4h，出爐空爐，獲得珠光體+鐵素體基體的球墨鑄鐵。
球墨鑄鐵的導熱性較差，正火後鑄件內應力較大，因此，正火後應進行一次消除應力退火。

③等溫淬火
當鑄件形狀復雜，又需要高的強度和較好的塑性、韌性時，需採用等溫淬火。等溫淬火是將鑄件加熱至860～920℃（奧氏體區），適當保溫（熱透），迅速放入250～350℃的鹽浴爐中進行0.5～1.5h的等溫處理，然後取出空冷，使過冷奧氏體轉變為下貝氏體。等溫淬火可防止變形和開裂，提高鑄件的綜合力學性能，適用於形狀復雜、易變形、截面尺寸不大、受力復雜、要求綜合力學性能好的球墨鑄鐵鑄件，如齒輪、曲軸、滾動軸承套圈、凸輪軸等。

④調質處理
調質處理是將鑄件加熱到860～920℃，保溫後油冷，然後在550～620℃高溫回火2～6h，獲得回火索氏體和球狀石墨組織的熱處理方法。調質處理可獲得高的強度和韌性，適用於受力復雜、截面尺寸較大、綜合力學性能要求高的鑄件，如柴油機曲軸、連桿等重要零件。

G. 鋶試金分離富集-電感耦合等離子體質譜法測定鉑、鈀、銠、銥、鋨、釕、金

方法提要

試樣與混合熔劑於1100℃熔融，鉑族元素進入鎳扣與基體分離。用鹽酸溶解鎳扣，濾出不溶於鹽酸的鉑族元素硫化物，在封閉溶樣器中用王水溶解，ICP-MS法測定，其中鋨用同位素稀釋法測定。取樣20g時測定下限為0.01～0.2ng/g。

儀器和裝置

電感耦合等離子體質譜儀。

試金用高溫爐、300mL黏土坩堝及鑄鐵模具。

負壓抽濾裝置(濾膜孔徑0.45μm)

PFA封閉溶樣器容積10mL。

試劑

鋶試金熔劑見本章64.2.1.2。

鹽酸。

硝酸。

王水 鹽酸和硝酸銨(3+1)比例混合均勻。

氯化亞錫溶液(1mol/L，介質6mol/LHCl)，制備後一個月內使用。

碲共沉澱劑ρ(Te)=0.5mg/mL稱取0.1072g碲酸鈉(Na₂TeO₄·2H₂O)溶解於100mL3mol/LHCl。

釕、銠、鈀、銥、鉑、金的單元素標准儲備溶液ρ(B)=100.0μg/mL

鉑標准儲備溶液ρ(Pt)=100.0μg/mL稱取0.1000g光譜純(99.99%)鉑絲，置於100mL燒杯中，加入15mLHCl、5mLHNO₃，蓋上表面皿，放在電熱板上加熱溶解後，加入5滴200g/LNaCl溶液，在水浴上蒸干。用鹽酸趕硝酸3次。加入10mLHCl和20mL水，加熱溶解後移入1000mL容量瓶中，補加90mLHCl，用水稀釋至刻度，搖勻。

鈀標准儲備溶液ρ(Pd)=100.0μg/mL稱取0.1000g光譜純鈀絲(99.99%)，置於100mL燒杯中，加入15mLHCl、5mLHNO₃，蓋上表面皿，放在電熱板上加熱溶解後，加入5滴200g/LNaCl溶液，在水浴上蒸干。用鹽酸趕硝酸3次。加入10mLHCl和20mL水，加熱溶解後移入1000mL容量瓶中，補加90mLHCl，用水稀釋至刻度，搖勻。

銠標准儲備溶液ρ(Rh)=100.0μg/mL稱取35.93mg光譜純氯銠酸銨［(NH₄)₃RhCl₆］置於100mL燒杯中，加入20mL水，加20mLHCl，溶解後移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

銥標准儲備溶液ρ(Ir)=100.0μg/mL稱取57.35mg光譜純氯銥酸銨［(NH₄)₂IrCl₆］，置於100mL燒杯中，加入25mL水，再加25mLHCl，溫熱使其溶解，取下冷卻。移入250mL容量瓶中，補加25mLHCl，用水稀釋至刻度，搖勻。

釕標准儲備溶液ρ(Ru)=100.0μg/mL稱取82.23mg光譜純氯釕酸銨［(NH₄)₂Ru(H₂O)Cl₅］，置於100mL燒杯中，用水潤濕，加入0.5g硫酸亞鐵銨、5mL(1+1)H₂SO₄，攪拌使之溶解，蓋上表面皿，於中溫電熱板上加熱至微冒白煙。取下冷卻。用水洗燒杯壁及表面皿，再加熱至冒白煙並繼續保持5min，取下，冷卻後用1mol/LH₂SO₄移入250mL容量瓶中，並稀釋至刻度，搖勻。

金標准儲備溶液ρ(Au)=100.0μg/mL稱取純金0.1000g，置於50mL燒杯中，加入10mL新配製的王水，放在沸水浴上溶解並蒸發至小體積。移入1000mL容量瓶中，加入100mL王水，用水稀釋至刻度，搖勻備用。

組合元素標准儲備溶液ρ(B)=10.0μg/mL由釕、銠、鈀、銥、鉑、金的單元素標准儲備溶液制備組合稀釋配製，介質(1+9)王水，存放期限為一年。

組合元素標准工作溶液根據試樣中的實際含量稀釋為適當濃度的混合元素工作溶液，一般為ρ(B)=5.0ng/mL，(1+9)王水介質。保存期限為兩周。

¹⁹⁰Os稀釋劑 從美國橡樹嶺實驗室購置的稀釋劑¹⁹⁰Os金屬粉末，¹⁹⁰Os豐度為97.04%，¹⁹²Os豐度為1.61%，制備為鋨含量適當的溶液(約100ng/mL)，介質為0.5mol/LNaOH。用同位素稀釋法，加入普通鋨標准溶液，准確標定稀釋劑溶液中鋨的濃度。也可採用其他適當的鋨稀釋劑。

內標元素混合溶液含In、Tl各10.0ng/mL，在測定過程中通過三通在線引入。

儀器調試溶液含Co、In、U各1.0ng/mL。

分析步驟

(1)試樣處理

稱取10～20g(精確至0.1g)試樣，置於錐形瓶中，加入混合熔劑，充分搖動混勻後，轉入黏土坩堝中，准確加入適量鋨稀釋劑(含鋨量與試樣中鋨相當)，覆蓋少量熔劑，放入已升溫至1100℃的高溫爐中熔融1.5h。取出坩堝，將熔融體注入鑄鐵模具，冷卻後，取出鎳扣，轉入加有水的燒杯中，待扣鬆散成粉末後，加入60mLHCl，加熱溶解至溶液變清且不再冒泡為止。加入0.5～1mL碲共沉澱劑、1～2mLSnCl₂溶液，繼續加熱半小時出現沉澱並放置數小時使碲沉澱凝聚，然後用0.45μm濾膜進行負壓抽濾，用(1+4)HCl和水洗滌沉澱數次。將沉澱和濾膜一同轉入PFA封閉溶樣器中，加入1～2.5mL王水，封閉。於100℃左右溶解2～3h，冷卻後轉入10～25mL比色管，用水稀釋至刻度，搖勻待測。

(2)上機測定

ICP-MS的操作和數據獲取參數見表64.2。

表64.2 等離子體質譜儀工作參數(以TJAPQ-ExCellICP-MS為例)

測量同位素選擇:

¹⁰¹Ru/¹¹⁵In、¹⁰³Rh/¹¹⁵In、¹⁰⁵Pd/¹¹⁵In(注:含銅高的樣品，應選用¹⁰⁶Pd或¹⁰⁸Pd)、¹⁹³Ir/²⁰⁵Tl、¹⁹⁵Pt/²⁰⁵Tl、¹⁹⁷Au/²⁰⁵Tl、¹⁹²Os/¹⁹⁰Os。

點燃等離子體後穩定15min後，用儀器調試溶液進行最佳化，要求儀器靈敏度達到計數率大於2×10⁴s^-1。同時以CeO/Ce為代表的氧化物產率小於2%，以Ce²⁺/Ce為代表的雙電荷離子產率小於5%。

以高純水為空白，用組合標准工作溶液對儀器進行校準，然後測定試樣溶液。在測定的全過程中，通過三通在線引入內標溶液。

在測定過程中，計算機始終在監測內標元素的信號強度，如發生變化(可能因儀器漂移或試樣溶液基體的變化引起)，則對所有與此內標相關聯的元素進行相應補償。

計算機根據標准溶液中各元素的已知濃度和測量信號強度建立各元素的校準曲線公式，然後根據未知試樣溶液中各元素的信號強度，以及預先輸入的試樣稱取量和製得試樣溶液體積，直接給出Ru、Rh、Pd、Ir、Pt和Au的含量。同時給出試樣溶液中的¹⁹²Os/¹⁹⁰Os比值，根據以下同位素稀釋法計算公式計算試樣中Os的含量:

岩石礦物分析第三分冊有色、稀有、分散、稀土、貴金屬礦石及鈾釷礦石分析

式中:w(Os)為試樣中Os的質量分數，ng/g;R為測得的¹⁹²Os/¹⁹⁰Os比值;m_S為稀釋劑加入量，ng;K為試樣中Os的原子質量與稀釋劑中Os的原子質量之比(使用本¹⁹⁰Os稀釋劑時，該值為1.10015);A_S為稀釋劑中¹⁹²Os的同位素豐度(本稀釋劑為0.0161);B_S為稀釋劑中¹⁹⁰Os的同位素豐度(本稀釋劑為0.9704);A_X為試樣中¹⁹²Os的同位素豐度，其值為0.41;B_X為試樣中¹⁹⁰Os的同位素豐度，其值為0.264;m為稱取試樣的質量，g。

計算機給出的測定結果沒有扣除流程空白。每批試樣必須同時進行數份空白分析，最終隨同試樣上機測定，根據測定結果進行適當的空白修正。

注意事項

1)本法不適用於含錸高的試樣中鋨的測定，因為高錸試樣中可能存在較高含量的放射成因¹⁸⁷Os，而本法是基於普通同位素組成的鋨進行稀釋法測定。

2)對於超痕量鉑族元素的分析，試劑空白是主要的制約因素，作為捕集劑的鎳是試劑空白的主要來源，對於低含量試樣的准確測定影響很大。羰基鎳的空白很低，可以滿足要求。若使用一般氧化鎳或金屬鎳試劑，需預先測定其鉑族元素空白值進行篩選，並進行必要的提純。具體提純方法為:按鋶鎳試金流程空白處理，其中Ni₂O₃加入量為15g，硫粉10g，其餘試劑量不變。高溫熔融後，溶解鎳扣，碲共沉澱兩次。用0.45μm濾膜過濾除去鉑族元素硫化物沉澱。提純後的鎳溶液在電熱板上加熱濃縮至較小體積，加入Na₂CO₃中和至pH8，生成碳酸鎳沉澱，水洗至中性，離心，棄清液，將沉澱轉入瓷皿，於105℃烘乾，再放入高溫爐，於500℃焙燒2h，得黑色Ni₂O₃粉末。提純後Ni₂O₃用於超痕量貴金屬分析後，再回收每次溶扣後濾液循環使用。在此循環流程中，鎳粉中金的含量可能逐漸增高，故按此法提純的氧化鎳不能用於金的分析。

3)本法對金的回收率約為80%。可能的原因為鹽酸溶解鎳扣時，部分金被溶解，且不能隨金屬碲完全共沉澱。可根據同時分析的標准物質的結果進行適當校正。

4)用同位素稀釋法測定鋨是必要的。一方面不能確保封閉溶解過程沒有鋨的泄漏損失，另一方面由於不同氧化程度的鋨在ICP技術中靈敏度的巨大差異，採用標准溶液標化會造成分析結果的極大誤差。為了便於保存，鋨的標准溶液一般制備為低價(+4價)，其靈敏度與其他元素相當。而試樣在制備過程中可能全部或部分被氧化為高價(+8價)，其靈敏度會有不同程度的提高。在同位素稀釋法中，從試金開始加入稀釋劑，經歷了高溫熔融，鋶鎳捕集，HC1溶扣，王水溶渣全流程，試樣中鋨與加入的稀釋劑充分平衡，保持了一致的氧化態，從而保證了分析結果的可靠性。

5)為了提高回收率，在溶解鋶鎳扣後加入Te使少量溶解的貴金屬隨碲共沉澱。

H. icp等離子體光譜儀是什麼

ICP是光譜儀，全稱：「等離子體光電直讀光譜儀」。 ICP光譜儀是當前光譜分析中最迅速最靈敏的一種儀器。
ICP是光譜儀是將復色光分解為光譜，並進行記錄的精密光學儀器。在可見光和紫外光區域，過去常用照相法記錄光譜，故也稱攝譜儀。在紅外區域，一般用光敏或熱敏元件逐點記錄，故有紅外分光計的名稱。
現在在各個波段均採用光電接收和記錄的方法，比較直接、靈敏，稱為「光電記錄光譜儀」。為了得到更多的光譜線，可以把被分析物質放在等離子體火焰中激發，在光譜儀中除採用光電接收方法外，還配有專用計算機，計算物質中各元素含量。可以在數秒種內從顯示器的熒光屏讀出結果。

I. 一個實驗設計「Rh的定量分析方法及其性質」找了好久都沒找到，求助！（最好有文獻和詳細的測定方法）謝謝

對二乙氨基苯基亞甲基若丹寧柱前衍生-高效液相色譜法測定汽車尾氣催化劑中的鉑、鈀、銠的研究

李維莉1* ，馬銀海1，彭永芳1，胡秋芬1，2，尹家元2
(1昆明師范專科學校化學系，昆明650031；2 雲南大學化學系，昆明 650091)

摘要 研究了用對二乙氨基苯基亞甲基若丹寧(DEABR) 為柱前衍生試劑，以安捷倫ZORBAX Stable Bound (4.6×50 mm, 1.8 mm) 快速分離柱為固定相，85％的甲醇（內含0.5%的醋酸）為流動相，高效液相色譜分離，二極體矩陣檢測器檢測測定鉑、鈀、銠的的方法，三種貴金屬元素的絡合物在2.0 min內可達到基線分離。根據信噪比（S/N=3）得各金屬離子的檢出限分別為：鉑1.2 mg/L，鈀1.0 mg/L，銠1.0 mg/L，方法用於汽車尾氣催化劑中痕量鉑、鈀、銠的測定，相對標准偏差在1.2～2.1%之間, 加標回收率在94～105%之間，結果令人滿意。
關鍵詞 高效液相色譜，對二乙氨基苯基亞甲基若丹寧 (DEABR)，鉑、鈀、銠

1. 引 言
鉑、鈀、銠是汽車尾氣催化劑中的活性元素。由於鉑族金屬價格昂貴且資源貧乏，必須進行再生回收。其回收利用價值又在很大程度上取決於樣品中鉑、鈀、銠的准確測定 [1,2]。但是貴金屬元素性質相似，在樣品中容易共生且含量很低，常規方法測定時樣品前處理很復雜且誤差大。近幾年來高效液相色譜法在無機分析中的應用研究取得了迅速發展，痕量金屬離子與有機試劑形成穩定的有色絡合物，用高效液相色譜分離，紫外-可見光度檢測器測定金屬離子，克服了光度分析選擇性差的缺點，可實現多元素同時測定，方法簡便快速 [3-6]。若丹寧類試劑在光度分析中得到了廣泛應用，但是用於無機元素的高效液相色譜測定報道較少。我們研究了用對二乙氨基苯基亞甲基若丹寧 (DEABR)為柱前衍生試劑，ZORBAX Stable Bound (4.6×50 mm, 1.8 mm)快速分離柱為固定相分離鉑、鈀、銠的絡合物，並結合微波消化樣品和二極體矩陣檢測器檢測建立了一種高效液相色譜測定鉑、鈀、銠的方法。該方法中3種元素絡合物的分離只需2.0 min，和常規高效液相色譜法相比，大大縮短了分析時間。

2 實驗部分
2.1主要儀器和試劑
美國Waters高效液相色譜儀，包括2690 Alliance分離系統（四元泵及自動進樣器），996 (PAD)紫外二極體矩陣檢測器，Millennium32色譜管理軟體；美國CEM公司MWD-2型微波通用消解裝置，配50 mL聚四氟乙烯消化罐。
鉑、鈀、銠標准儲備液，1.0 mg/mL，購於國家標准物質研製中心，使用時稀釋成 2.0 mg/mL標准工作液；pH為 3.6 的醋酸-醋酸鈉緩沖液，0.5 mol/L；DEABR按文獻[7]的方法合成，使用時用乙醇配成1.0×10-4 mol/L溶液；甲醇：高效液相色譜專用（Fisher公司生產）；水為二次蒸餾水，並用Milli-Q50超純水儀(美國Millipore公司) 處理，電阻³ 18 MW .cm；所用試劑除作特殊說明外均為分析純。
2.2 色譜條件
色譜柱為ZORBAX Stable Bound (4.6×50 mm, 1.8 mm) 快速分離柱；流動相為85％的甲醇 (內含0.5%的醋酸)，流速為2.0 mL/min, 進樣體積10 m L。在上述色譜條件下，標樣和樣品在540 nm處的色譜圖見圖1。

圖1 標樣和催化劑樣品色譜圖
Fig.1 The chromatogram of standard samples (a) and catalyst samples (b)

2.3 實驗方法
取適當的標樣或樣品溶液於 25 mL容量瓶中。加入4 mL pH 3.6 的醋酸-醋酸鈉緩沖液，5.0 mL 1×10-4 mol/L DEABR溶液，定容到25 mL, 搖勻，放置10 min，取5 mL用0.45 m m針頭過濾器過濾，進樣10 mL分析。

3 結果與討論
3.1 柱前衍生條件
DEABR與鉑、鈀、銠在弱酸性介質中顯色，最佳顯色pH為：鉑 1.2-4.8，鈀 0.8-4.6，銠1.6- 4.2，因此實驗選用pH＝3.6 醋酸-醋酸鈉緩沖溶液控制顯色酸度，用量在4.0 mL左右可把pH控制在適宜范圍。試驗表明，1×10-4 mol/L DEABR用量在1.0 mL以上即可分別完全絡合含量為10 m g的鉑、鈀、銠；由於實際樣品中還有其它元素也會與DEABR絡合而消耗試劑，需加入過量的試劑，因此實驗選用加入5.0 mL的DEABR溶液；各元素的絡合物在生成後至少可穩定4 h。
3.2 鉑、鈀、銠的定性及檢測波長的選擇
樣品中鉑、鈀、銠均由其保留時間及二極體矩陣檢測器350-600 nm波長掃描所得紫外光譜圖與標樣對照確認，由二極體矩陣檢測器所記錄光譜圖可知： Pt-DEABR絡合物最大吸收波長為542 nm，Pd-DEABR絡合物最大吸收波長為538 nm，Rh-DEABR絡合物最大吸收波長為530 nm，為了達到最佳靈敏度，各組分均在最大波長下檢測定量。
3.3色譜條件
用水和甲醇為流動分離DEABR與鉑、鈀、銠生成的絡合物，當甲醇的比例為85%時各絡合物均可達到基線分離且分離時間短，因此實驗選用85%的甲醇為流動相。DEABR與鉑、鈀、銠生成的絡合物在弱酸性條件下穩定，因此實驗選擇在流動相中含0.5%的醋酸。
3.4干擾實驗
在弱酸性條件下，除鉑、鈀、銠外，其它元素Au3+，Hg2+，Pb，Cu2+，Ag+也與DEABR生成絡合物，因此我們做了干擾實驗，對於2 mg的鉑、鈀、銠，50倍的Hg2+，Pb2+，Cu2+ 和10倍的 Au3+，Ag+不幹擾測定，方法選擇性較好。
3.5工作曲線及檢出限
用峰面積定量法得工作曲線，結果見表1，根據信噪比S/N=3，算得各組分的檢出限，結果見表1。表中A為峰面積，C單位為 (mg/L)。

表1 回歸方程、相關系數及檢出限
Table 1 Regression Equation, Coefficient and Detect limit

組分
Components
回歸方程
Regression Equation
線性范圍Linear Range (mg/L)
相關系數 Coefficient
檢出限
Detect limit (mg/L)

Pt-DEABR
A=3.58×104 C - 367
5-1200
r=0.9991
1.2

Pd-DEABR
A=3.06×104 C - 115
4-1100
r=0.9993
1.0

Rh-DEABR
A=2.96×104 C + 431
6-900
r=0.9992
1.0

3.6樣品分析結果
樣品分析時每樣平行測定5次，准確稱取已磨細至120-200目的試樣稱取0.2 g (精確到0.0001 g)於聚四氟乙烯消化罐中，加3 mL的濃鹽酸和1.0 mL的過氧化氫，立即蓋上罐內蓋，旋緊外蓋，於微波消化爐中用800 W的功率消解10 min；消解完後於電熱板上加熱蒸發到近干，用10 mL 5 %的鹽酸溶解殘渣，轉入25 mL的容量瓶中定容，依樣品含量高低，酌情取適當體積試液於25 mL的容量瓶中，按實驗方法測定，另取相同樣品一份，加入0.2 mg 的Pt、0.05 mg的Pd和Rh，按上述方法消化後按實驗方法測定，用加標樣品測出量減去未加標樣品測出量再除以標准加入量計算加標回收率，用5次平行測定的結果計算相對標准偏差，結果見表-2。用電感偶合等離子體質譜法作對照，結果見表3。

表2 本方法樣品分析結果 (mg/g)
Table 2 Determination results (mg/g) of the sample with the proposed method

組分
Components
樣品 Samples
RSD％
(n=5)
回收率％recovery%

CHJ0623
CHJ0625
CHJ0626
CHJ0629

Pt
1.22
0.947
1.18
1.54
1.2-1.8
96-101

Pd
0.356
0.218
0.311
0.284
1.4-1.9
98-104

Rh
0.122
0.076
0.148
0.053
1.6-2.1
94-105

表3 ICP-MS法樣品分析結果 (mg/g)
Table 3 Determination results (mg/g) of the sample with ICP-MS method

組分
Components
樣品 Samples
RSD％
(n=5)
加標回收率recovery%

CHJ0623
CHJ0625
CHJ0626
CHJ0629

Pt
1.16
0.952
1.22
1.51
1.7-2.2
94-102

Pd
0.377
0.222
0.317
0.291
2.0-2.5
98-108

Rh
0.125
0.074
0.151
0.051
2.1-2.7
97-109

4 結 論
本方法把若丹寧類試劑應用到高效液相色譜測定無機元素中，採用對二乙氨基苯基亞甲基若丹寧為柱前衍生試劑，快速分離柱高效液相色譜法測定鉑、鈀、銠，3種貴金屬元素的絡合物在2.0 min內可達到基線分離，分析時間比常規色譜柱(10-20 min)相比大大縮短。方法檢出限達m g/L 級，具有較高的靈敏度。本方法採用微波消化樣品，消解一批樣品只需10 min，和常規方法相比大大縮短了樣品消解時間，而且密閉的微波消化環境污染大大降低。總之本方的建立為汽車尾氣催化劑中痕量鉑、鈀和銠的快速准確測定提供了方法。

J. 等離子體發生器有什麼作用

離子體火炬（亦稱等離子體發生器或等離子體加熱系統）就是依據這一原理研製的專門設備。等離子體火炬通過電弧來產生高溫氣體，可在氧化、還原或惰性環境下工作，可以為氣化、裂解、反應、熔融和冶煉等各種功能的工業爐提供熱源。
----優普萊等離子體專業研發等離子體技術