貴金屬有機化合物

① 日本用柿子皮從廢棄物中提煉稀貴金屬

一、內容概述

水果中含有的多酚具有吸附黃金的性質，而廢紙中的纖維素則可以吸附白金和鈀。一個小瓶子中的溶液表面，浮著閃閃發光的金屬粉末。在這種透明溶液中，加入了由杮子皮製成的茶色粉末狀吸附劑，用來將已經溶解在溶液中的離子全部吸附起來。以往在利用吸附劑來提煉貴金屬和稀有金屬時，金屬提取後還要進行加熱處理才行，因此會產生二

英，而且，還要排放大量污水，這對環境的危害非常大。另外，這種方法只能同時吸附多種金屬，不能只吸附指定的金屬。採用這種簡單方法，利用果實製成的吸附劑可以100%吸附黃金，由廢紙中的纖維素製成的吸附劑可以吸取80%以上的白金和鈀。這種方法的金屬回收率要比以前高3倍以上。而且，吸附劑的製作也很簡單：將果實榨乾後的渣與硫酸反應後，對乾燥物進行粉碎。廢紙也是先與有機化合物反應，最後對其進行粉碎即可。製作吸附劑的成本也要比以前少一半。

二、應用范圍及應用實例

據日本環境省水環境科稱，雖然目前尚未制訂工業廢水中含有稀有金屬的基本標准，但回收稀有金屬也是從對生態系統等的影響方面來考慮的。這對防止環境惡化具有積極作用。

三、資料來源

彭永清.2009.日本從廢棄物中提煉稀貴金屬.世界有色金屬，（8）：32～33

② 什麼是貴金屬催化劑

貴金屬催化劑已經有很長的歷史了，它的工業應用可以追溯到19世紀的年代，以鉑為催化劑的接觸法製造硫酸的工業。1913年，鉑網催化劑用於氨氧化制硝酸；1937年Ag/Al2O3催化劑用於乙烯氧化制環氧乙烷；1949年，Pt/Al2O3催化劑用於石油重整生產高品質汽油；1959年，PdCl2-CuCl2催化劑用於乙烯氧化制乙醛；到上世紀60年代末，又出現了甲醇低壓羰基合成醋酸用銠絡合物催化劑。從上世紀70年代起，汽車排氣凈化用貴金屬催化劑（以鉑為主，輔以鈀、銠）大量推廣應用，並很快發展為用量最大的貴金屬催化劑。 貴金屬催化劑的英文名稱是precious metal catalyst，它主要是以鉑族金屬（Platinum Group Metal ）為主的鉑（Pt）、鈀（Pd）、釕（Ru）、銠（Rh）、銥（Ir）、鋨（Os）等為催化活性組分的載體類非均相催化劑和鉑族金屬無機化合物或有機金屬配合物組成的各類均相催化劑。鉑族金屬由於其d電子軌道都未填滿，表面易吸附反應物，且強度適中，利於形成中間「活性化合物」，具有較高的催化活性，同時還具有耐高溫、抗氧化、耐腐蝕等綜合優良特性，成為最重要的催化劑材料。 按催化劑的主要活性金屬分類，常用的有：鉑催化劑、鈀催化劑和銠催化劑、釕催化劑等。貴金屬催化劑由於其無可替代的催化活性和選擇性，在石油、化工、醫葯、農葯、食品、環保、能源、電子等領域中佔有極其重要的地位。在石油和化學工業中的氫化還原、氧化脫氫、催化重整、氫化裂解、加氫脫硫、還原胺化、調聚、偶聯、歧化、擴環、環化、羰基化、甲醯化、脫氯以及不對稱合成等反應中，貴金屬均是優良的催化劑。 在環保領域貴金屬催化劑被廣泛應用於汽車尾氣凈化、有機物催化燃燒、CO、NO氧化等。在新能源方面，貴金屬催化劑是新型燃料電池開發中最關鍵的部分。 在電子、化工等領域貴金屬催化劑被用於氣體凈化、提純。催化技術是當今高新技術之一，也是能產生巨大經濟效益和社會效益的技術。發達國家國民經濟總產值的20%~30%直接來自催化劑和催化反應。化工產品生產過程中85%以上的反應都是在催化劑作用下進行的。 據分析表明，世界上70%的銠、40%的鉑和50%的鈀都應用於催化劑的制備。 我相信，在不久的未來貴金屬催化劑在化學新領域的研究和開發中會有著越來越廣泛的應用前景。

③ 專業生產貴金屬催化劑，適用於vocs催化燃燒廢氣治理

萬川環保是國內最先做VOC廢氣催化燃燒設備的公司

VOC催化燃燒：可以使燃料在較低的溫度下實現完全燃燒，對改善燃燒過程、降低反應溫度、促進完全燃燒、抑制有毒有害物質的形成等方面具有極為重要的作用，是一個環境友好的過程，其應用領域不斷擴展，已廣泛地應用在工業生產與日常生活的諸多方面。
與傳統的火焰燃燒相比,催化燃燒有著三大優勢:

第一、起燃溫度低，能耗少，燃燒易達穩定，甚至到起燃溫度後無需外界傳熱就能完成氧化反應。

第二、凈化效率高，污染物(如NOx及不完全燃燒產物等)的排放水平較低。

第三、適應氧濃度范圍大，噪音小，無二次污染，且燃燒緩和，運轉費用低，操作管理也很方便。
萬川環保OVC催化燃燒設備廣泛用於 五金、鋼鐵、傢具等有機廢氣和惡臭廢氣的處理

④ 說出有機材料(光功能材料)的組成,性質及其發展現狀

研究課題光功能材料（夜光粉）的組成 性質 發展現狀
一、"夜光粉"發光的啟示（組成）

為了弄清夜光粉的化學成分及組成，我們首先想到了熒火蟲的發光，熒火蟲的發光原理主要有以下一系列過程。
成光蛋白質＋成光酵素含氧成光蛋白質（發出綠光）
含氧成光蛋白質＋H2O成光蛋白質
這就是熒火蟲為何能持續發光，並且光亮一閃一閃的原因，值得注意的是，熒火蟲所發出的綠光是一種"冷光"，其結果轉化率竟達97%。
其次，我們又注意了發光塑料的發光，發光塑料主要是在普通塑料中摻進一些放射性物質，如14C、35Sr、90Sr及Na、Th和發光材料ZnS、CaS這些硫化物在放射光線的照射下，被激發而射出可見光（冷光）。

熒光粉的化學成份由模糊的硅酸鹽、鎢酸鹽，單一的元素Ba、Sr最後深化到標準的化學式，其化學組成為：
類別： Y2O3 CeMgL11O19 BaMgAl10O17 BaMgA10O17
化學式：Eu Tb Eu （Eu、Mn）
顏色： 白 白 白 白
密 度： 5.1±0.2 4.2±0.2 3.7±0.2 3.8±0.2
粉 色： 紅粉 綠 粉 藍 粉 雙峰藍粉
上轉化熒光粉，即紅外線激發熒光粉的成分為：
化學組成：YErYbF3
外 觀：白色無機粉末
晶粒尺寸：30nm
激發波長：980nm
發光顏色：綠光
特 性：透光率較高，有較高的耐溶劑、耐酸鹼性能

二，夜光粉的分類（性質）
夜光粉，通常分為光致儲能夜光粉和帶有放射性的夜光粉兩類。光致儲能夜光粉是熒光粉在受到自然光、日光燈光、紫外光等照射後，把光能儲存起來，在停止光照射後，在緩慢地以熒光的方式釋放出來，所以在夜間或者黑暗處，仍能看到發光，持續時間長達幾小時至十幾小時。帶有放射性的夜光粉，是在熒光粉中摻入放射性物質，利用放射性物質不斷發出的射線激發熒光粉發光，這類夜光粉發光時間很長，但有毒有害和環境污染等應用范圍小。

◇相關連接：目前國內外夜光材料主要是以ZnS,SrS和CaS製成的，發出綠光和黃光。SrS，CaS材料易潮解，給廣泛應用帶來困難。所以市場上主要是以ZnS為基質的夜光材料。但它的余輝時間只有1～3小時，同時在強光(如太陽光)、紫外光和潮濕空氣中容易變質發黑，所以在許多領域中應用受到限制。添加鑽、銅共激活的ZnS夜光粉雖然有很長的余輝時間，但它有紅外淬滅現象，在電燈光(包含較多的紅光)照射下，余輝很快熄滅。
三,夜光粉的用途

人們在實際生活中利用夜光粉長時間發光的特性，製成弱照明光源，在軍事部門有特殊的用處，把這種材料塗在航空儀表、鍾表、窗戶、機器上各種開關標志，門的把手等處，也可用各種透光塑料一起壓製成各種符號、部件、用品(如電源開關、插座、釣魚鉤等)。這些發光部件經光照射後，夜間或意外停電、閃電後起床等它仍在持續發光，使人們可辨別周圍方向，為工作和生活帶來方便。把夜光材料超細粒子摻入紡織品中，使顏色更鮮艷，小孩子穿上有夜光的紡織品，可減少交通事故。 ◇塑料、橡膠、皮革行業：發光開關、按鍵、把手、玩具、工藝品、禮品、鞋帽飾件、服裝飾品、雨衣、安全頭盔、文具、勞保用品等，及具有裝飾功用的各種飾條，壓條，止滑條，防撞條等勞保用品。
◇陶瓷、搪瓷、玻璃行業：製成品廣泛應用於工業、水文、交通、物業、景區等地的防火、安全警示、城鎮、鄉村公益事業、裝飾、建材、交通信號、路標、過道指示、工藝品等。

◇油漆、塗料行業：製成品可應用於交通路面標試、建築物內、外牆裝飾、應急標志、裝修、裝飾、工藝品等。

◇工藝品行業：發光工藝畫、發光水晶球、發光玻璃製品、發光水晶砂、發光彩陶、發光陶瓷、發光琥珀、 發光仿玉製品、發光內書工藝品等。

◇特種印刷行業：各類發光油墨、印花漿、發泡漿、陶瓷貼花紙、玻璃貼花紙等。

四，應對熒光粉危害的幾種方法
有部分夜光粉是具有毒的，可並非無可阻擋，以下便是應對熒光粉危害的幾種方法：
由於熒光粉在充入日光燈管過程中，含有較多量的Hg，因此其危害的主要來源就是其散發的Hg蒸氣，權威資料顯示：
汞蒸氣達0.04至3毫克時，會使人在2至3月內慢性中毒；達1.2至8.5毫克量，會誘發急性汞中毒，如若其量達到20毫克，會直接導致動物死亡。
汞一旦進入人體內，可很快彌散，並積累到腎、胸等組織和器官中，慢性汞中毒會導致精神失常，植物神經紊亂，急性症狀常頭痛、乏力、發熱、口腔及消化道齒齦紅腫酸痛，靡爛出血，牙齒松動等，部分皮膚紅色斑、丘疹，少數腎損害，個別腎疼、胸痛，呼吸困難，紫紺等急性間質性肺炎。
汞如若保管和處置不當，還會對生態環境造成巨大危害，它以各種形態進入環境中，直接污染土壤、空氣和水源，再通過食物鏈進入人體，危害著人們的健康生活，因此絕對不能將日光燈管碎片隨處丟棄。
如果室內日光燈管碎裂了，可用碘1克/立方米加酒精後薰蒸或直接用1克/立方米碘分散於地面置8－12小時，這樣揮發或升華的碘與空氣中的汞生成難揮發的碘化汞（Hg+I2＝HgI2）。用以降低汞蒸氣的濃度，還可用5%－10%的三氯化鐵或10%的漂白粉沖洗被污染的地面。

⑤ 金的化合物都有哪些

金的氧化態有+1～+3，最常見為+1和+3。氧化態為+2的金化合物極少。一些金化合物是重要的貴金屬材料。

金的簡單化合物有氧化物、氫氧化物、硫化物、氯化物、氰化物等。

金化合物介紹

編輯

Au2O

不能由Au直接氧化製得，是將AuOH小心加熱至208℃脫水而得。Au2O為紫灰色粉末，不溶於水，易溶於HCl和王水，受熱分解成金；在NH3溶液中反應生成爆炸性金的氮化物Au3N·NH3。

此外還可以用以下反應製取：

Au2O3

熱分解Au(OH)3而製得，為棕黑色粉末，不溶於水，溶於無機酸；也溶於KOH，是兩性化合物。在0℃Au2O3就已很容易為H2或CO還原為Au，與氨水反應生成易爆化合物雷金。

AuOH

將KOH加到AuCl溶液中，製得深紫色沉澱AuOH，不溶於水，溶於KOH，生成K[Au(OH)2]。

Au(OH)3

將苛性鹼溶液加入HAuCl4，沉出黃褐色Au(OH)3，實際上是水合金酸H[AuO2]·H2O，為兩性化合物。Au(OH)3溶於濃HNO3，稀釋溶液，又生成Au(OH)3沉澱，用此法可精製Au(OH)3。與氨水反應生成雷金，H2或CO在低溫即可將Au(OH)3還原為金。

Au2S和Au2S3

是將H2S通至K[Au(CN)。]溶液中沉澱出Au：S；通至AuCl。的無水乙醚溶液中沉澱出Au2S。前者為銅灰色粉末，後者為黑色粉末。在自然界存在的硫族化合物有碲金礦AuTe。。

AuCl

熱分解AuCl。而製得，為黃色不溶於水的固體，在室溫為-亞穩態化合物，會緩慢分解為Au和AuCl3。

AuCl3

將金氯化或在氯中加熱HAuCl4製得。為紅色晶體，易溶於水而生成H[AuCl3(OH)]；在光照下還原為金屬。FeSO4、SO2、H2C2O4、N2H4·H2O、HCHO、H2等能使AuCl。從溶液中還原為金屬；鎂、鋁、鋅、鐵等能從AuCl。溶液中置換出金，甚至鉛、銅、銀、鈀等不活潑金屬也有此作用。氨水從AuCl溶液中沉澱出雷金。

AuCN

淡黃色晶體，略溶於水，HCN作用於Au(OH)3而製得。

Au(CN)3

白色晶體，溶於冷水，在熱水中慢慢分解，用H2SiF6作用於K[Au(CN)4]而製得。

金的絡合物Au(I)與配體CN、CS(NH2)2、S2O3、SO3、NH3、R3P和Au(Ⅲ)與配體Cl、CN、SO3、SCN、NH3、PY、R3P生成的絡合物最常見。氰化法提金就是基於NaCN或KCN與礦石中的細粒Au反應，生成可溶性絡合物Na[Au(CN)4]或K[Au(CN)4]，達到金的分離和提取。在Fe抖存在下，硫脲的酸性溶液也與Au生成可溶性絡合物Au[CS(NH2)2]X，在濕法提金中有重要作用。Au溶於王水生成絡合物H[AuCl4]，有NaCl或KCl存在時得到：Na[AuCl4]·2H2O或K[AuCl4]。氯金酸及其鹼金屬鹽在金的冶煉中起重要作用。

用途氰化金鉀K[Au(CN)4]應用於飾品鍍金、儀器儀表精飾、防腐、紅外反射裝置、電話接點。K[Au(CN)4]鍍液中配入少量鈷或鎳的化合物，鍍得硬度大、抗磨損、抗電弧的合金鍍層(見金鍍層)。金水(金的有機硫化物溶於萜烯中)塗、刷或噴在陶瓷或玻璃基底上，熱分解生成50～20nm厚的金薄膜，熱穩定性好，用於裝飾和電子線路。Au(I)的硫氰酸和硫代硫酸根絡合物用作AgBr感光材料的增敏劑，加強光電子富集，提高靈敏度若干倍。硫代蘋果酸二鈉金(I)、硫代葡萄糖金(I)(乾酪素)和金諾芬(Auranofin)是治療類風濕關節炎的特效葯，金化合物集積在關節滑膜液中，通過阻止酶介入發炎過程而起作用。[1]

金的碘化物

編輯

金的碘化物受到重視，用碘化法可使金提純至99.999%。

⑥ 首飾貴金屬材料是用什麼化學鍵連接的

由自由電子及排列成晶格狀的金屬離子之間的靜電吸引力組合而成，金屬通常具有很高的強度：金屬之間是以金屬鍵相互左右的，金屬鍵沒有固定的方向，因而其性能通常介於金屬和高分子之間，陶瓷大多時有機硅酸鹽材料，或者是以彈性體的形式存在，因而是非極性鍵金屬：通常來說，高分子是以碳原子為主（還包括氧氮等）通過有機共價鍵（例如碳碳鍵）相互連接而形成的具有重復單元的結構的化合物。由於電子的自由運動。高分子。因此。因此，但是韌性不足。陶瓷中包含共價鍵和離子鍵，高分子通常具有較好的韌性：通常而言，但是材料的硬度相對不足。陶瓷

⑦ 貴金屬提煉時使用水合肼還原貴金屬問題

一種無色發煙的、具有腐蝕性和強還原性的液體化合物NH2NH2 [hydrazine],它是比氨弱的鹼,通常由水合肼脫水製得,主要用作火箭和噴氣發動機的燃料部分,用在制備鹽(如硫酸鹽)及有機衍生物中

⑧ 無機化學品，貴金屬等的化合物有什麼用途

貴金屬化合物主要有兩大用途：一、制備承載型催化劑；有機貴金屬催化劑。二、電鍍。

⑨ 任務貴金屬分析方法的選擇

任務描述

貴金屬元素由於其性質的特殊性，在樣品溶解、分離富集等方面與一般元素有很大的不同之處。通過本次任務的學習，加深對貴金屬元素性質的了解，能根據礦石的特性、分析項目的要求及干擾元素的分離等情況正確選擇分離和富集方法，學會基於被測試樣中貴金屬元素含量的高低不同以及對分析結果准確度的要求不同而選用適當的分析方法，能正確填寫樣品流轉單。

任務分析

一、貴金屬在地殼中的分布、賦存狀態及其礦石的分類

貴金屬元素是指金、銀和鉑族（銠、釕、鈀、鋨、銥、鉑）共8 種元素，在元素周期表中位於第五、六周期的第Ⅷ族和第IB副族中。由於鑭系收縮使得第二過渡元素（釕、銠、鈀、銀）與第三過渡元素（鋨、銥、鉑、金）的化學性質相差很小，因此貴金屬元素的化學性質十分相近。

鉑族元按其密度不同，分為輕重兩族。釕、銠、鈀為輕族；鋨、銥、鉑為重族。

金在自然界大都以自然金形式存在，也能和銀、銅和鉑族元素形成天然合金。根據最新研究成果，金的地殼豐度值僅為1 ng/g。金礦床中伴生的有用礦產很多。在脈金礦或其他原生金礦床中，常伴生有銀、銅、鉛、鋅、銻、鉍和釔等；在砂金礦床中，常伴生有金紅石、鈦鐵礦、白鎢礦、獨居石和剛玉等礦物。此外，在有色金屬礦床中，也常常伴生金。金的邊界品位一般為1 g/t。一般自然金里的金含量大於80%，還有少量的銅、鉍、銀、鉑、銻等元素。

銀在地殼中的平均含量為1×10^-7，在自然界多以硫化物形式存在，單獨存在的輝銀礦（Ag₂S）很少遇見，而且主要伴生在銅礦、鉛鋅礦、銅鉛鋅礦等多金屬硫化物礦床和金礦床中。在開采和提煉銅、鉛、鋅、鎳和金主要組分時，可順便回收銀。一般含銀品位達到5～10 g/t即有工業價值。

鉑族元素在自然界分布量很低，鉑在地殼中的平均豐度僅為5×10^-9，鈀為5×10^-8。它們和鐵、鈷、鎳在周期表上同屬第Ⅷ族，因此也與鐵、鈷、鎳一樣，具有親硫性。鉑族元素常與鐵元素共生，它們主要富集在與超基性岩和基性岩有關的銅鎳礦床、鉻鐵礦床和砂礦床內。銅鎳礦床中所含鉑族元素以鉑、鈀為主，其次是銠、釕、鋨、銥。鉻鐵礦中所含鉑族元素以鋨、釕、銥為主。鉑族元素之間，以及它們與鐵、鈷、鎳、銅、金、銀、汞、錫、鉛等元素之間能構成金屬互化物。在自然界存在自然鉑和自然鈀。自然鉑含鉑量為84%～98%，其餘為鐵，及少量鈀、銥、鎳、銅等。自然鈀含鈀量為86.2%～100%，同時含有少量鉑、銥、銠等。自然釕很少見，我國廣東省發現的自然釕中含有91.1%～100% 的釕。鉑族元素還可以與非金屬性較強的第Ⅵ主族元素氧、硫、硒、碲及第V主族元素砷、銻、鉍等組成不同類型的化合物。目前已知的鉑族元素礦物有120多種。在一些普通金屬礦物（如黃銅礦、磁黃鐵礦、鎳黃鐵礦、黃鐵礦、鉻鐵礦等）以及普通非金屬礦物（如橄欖石、蛇紋石、透輝石等）中也可能含有微量鉑族元素。

鉑族元素的共同特性是具有優良的抗腐蝕性、穩定的熱電性、高的抗電火花蝕耗性、高溫抗氧化性能以及良好催化作用，故在工業上應用很廣泛，特別是在國防、化工、石油精煉、電子工業上不可缺少的重要原料。

二、貴金屬的分析化學性質

（一）化學性質

1.金

金具有很高的化學穩定性，即使在高溫條件下也不與氧發生化學作用，這大概就是在自然界中能夠以自然金甚至是以微小金顆粒存在的重要原因。金與單一的鹽酸、硫酸、硝酸和強鹼均不發生化學反應。金能夠溶解在鹽酸和硝酸的混合酸中，其中在王水中的溶解速率是最快的。用於分析化學中的金標准溶液通常就是以王水溶解純金來制備，但需要用鹽酸反復蒸發除去多餘的硝酸或氮氧化合物。在有氧化劑存在的鹽酸中，如 H₂O₂、KMnO₄、KClO₃、KBrO₃、KNO₃和溴水等，金也能夠很好被溶解，這主要是由於鹽酸與氧化劑相互作用產生新生態的氯氣同金發生反應所致。

2.銀

銀有較高的化學穩定性，常溫下不與氧發生化學作用，在自然界同樣能夠以元素形態存在。當與其他元素發生化學反應時，通常形成正一價的銀化合物。在某些條件下也可生成正二價化合物，例如AgO和AgF₂，但這些化合物不穩定。

金屬銀易溶於硝酸生成硝酸銀，也易溶於熱的濃硫酸生成硫酸銀，而不溶於冷的稀硫酸中。銀在鹽酸和王水中並不會很快溶解，原因在於初始反應生成的Ag^-以AgCl沉澱沉積在金屬表面而形成一層灰黑色的保護膜，阻止了銀的進一步溶解。但是如果在濃鹽酸中加入少量的硝酸，銀的溶解是比較快的。這是因為形成的 AgCl 又生成可溶性的［AgCl₂］^-配離子。這一反應對含銀的貴金屬合金材料試樣的溶解是很有用的。銀與硫接觸時，會生成黑色硫化銀；與游離鹵作用生成相應的鹵化物。銀飾品在空氣中長久放置或佩戴後失去光澤常常與其表面上硫化物及其氯化物的形成有關。在有氧存在時，銀溶解於鹼金屬氰化物而生成［Ag（CN）₂］^-配離子。銀在氧化劑參與下，如有Fe^3＋時也能溶於酸性硫脲溶液而形成復鹽。

3.鉑族金屬

鉑族金屬在常溫條件下是十分穩定的，不被空氣腐蝕，也不易與單一酸、鹼和很多活潑的非金屬元素反應。但是在確定的條件下，它們可溶於酸，並同鹼、氧和氯氣相互作用。鉑族金屬的反應活性在很大程度上依賴於它們的分散性以及同其他元素，即合金化的元素形成中間金屬化合物的能力。

就溶解能力而言，鉑族金屬粉末較海綿狀的易於溶解，而塊狀金屬的溶解是非常緩慢的。與無機酸的反應，除鈀外，鉑族金屬既不溶於鹽酸也不溶於硝酸。鈀與硝酸反應生成Pd（NO₃）₂。海綿鋨粉與濃硝酸在加熱條件下反應生成易揮發的OsO₄。鈀、海綿銠與濃硫酸反應，生成相應的PdSO₄、Rh₂（SO₄）₃。鋨與熱的濃硫酸反應生成OsO₄或OsO₂。鉑、銥、釕不與硫酸反應。王水是溶解鉑、鈀的最好溶劑。但王水不能溶解銠、銥、鋨和釕，只有當它們為高分散的粉末和加熱條件下可部分溶解。在有氧化劑存在的鹽酸溶液中（如H₂O₂、Cl₂等）於封管的壓力條件下，所有的鉑族金屬都能被很好地溶解。

通常，鹼溶液對鉑族金屬沒有腐蝕作用，但當加入氧化劑時則有較強的相互作用。如OsO₄就能夠在鹼溶液中用氯酸鹽氧化金屬鋨來獲得。在氧化劑存在條件下，粉末狀鉑族金屬與鹼高溫熔融，反應產物可溶於水（對於Os和Ru）、鹽酸、溴酸和鹽酸與硝酸的混合物中，由此可將難溶的鉑族金屬轉化為可溶性鹽類。高溫熔融時，常用的混合熔劑有：NaOH＋NaNO₃（或NaClO₃）、K₂CO₃＋KNO₃、BaO₂＋BaNO₃、NaOH＋Na₂O₂和Na₂O₂等。利用在硝酸鹽存在條件下的NaOH或KOH的熔融、利用Na₂O₂的熔融以及利用BaO₂的高溫燒結方法通常被認為是將鉑族金屬如銠、銥、鋨、釕轉化成可溶性化合物的方便途徑。

在鹼金屬氯化物存在條件下，鉑族金屬的氯化作用同樣是將其轉化成可溶性化合物的最有效途徑之一。

（二）貴金屬分析中常用的化合物和配合物

1.貴金屬的鹵化物和鹵配合物

貴金屬的鹵化物或鹵配合物是貴金屬分析中最重要的一類化合物，尤其是它們的氯化物或氯配合物。因為貴金屬分析中大多數標准溶液的制備主要來自這些物種；鉑族金屬與游離氯反應，即氯化作用，被廣泛用於分解這些金屬；更重要的是在鉑族金屬的整個分析化學中幾乎都是基於在鹵配合物水溶液中所發生的反應，包括分離和測定它們的方法。

鉑族金屬配合物種類繁多，能與其配位的除鹵素外，還有含O、S、N、P、C、As等配位基團，常見的有

NH₃、NO、NO₂、PH₃、PF₃、PCl₃、PBr₃、AsCl₃、CO、CN^-和多種含S、N、P的有機基團。貴金屬的簡單化合物在分析上的重要性遠不如其配合物。對於金或銀雖然形成某些穩定配合物，但無論其種類或數量都無法與鉑族金屬相比擬。

2.貴金屬氧化物

金、銀的氧化物在分析上並不重要。金的氧化物有Au₂O₃、Au₂O，Au₂O很不穩定，與水接觸分解為Au₂O₃和Au。用硝酸汞、乙酸鹽、酒石酸鹽等還原劑還原Au^（Ⅲ）可得到Au₂O。Au^（Ⅲ）與NaOH作用時，生成Au（OH）₃沉澱。通常，Au（OH）₃以膠體形態存在，所形成的膠粒直徑一般為80～200 nm。

向銀溶液中小心加入氨溶液時可形成白色的氫氧化銀。當以鹼作用時則有棕色的氧化銀析出。氧化銀呈鹼性，能微溶於鹼並生成［Ag（OH ）₂］^-；在300℃條件下分解為 Ag和O₂。

鉑族金屬及其化合物在空氣中灼燒可形成各種組分的氧化物。由於許多氧化物不穩定，或者穩定的溫度范圍比較窄，或者某些氧化物具有揮發性，因此在用某些分析方法測定時要十分注意。例如，一些採用重量法的測定需在保護氣氛中灼燒成金屬後稱重。Os^（Ⅷ）、Ru^（Ⅷ）的氧化物易揮發，這也是與其他貴金屬分離的最好方法。鉑族金屬對氧的親和力順序依次為：Pt＜Pd＜Ir＜Ru＜Os。鉑的親和力最差，但粉末狀的鉑能很好與氧結合。貴金屬的氧化物在溶液中多呈水合氧化物形式存在。

3.貴金屬的硫化物

形成硫化物是貴金屬元素的共性，但難易程度不同。其中IrS生成較難，而PdS、AgS較容易形成。貴金屬硫化物均不溶於水，其溶解度按下列順序依次減小：Ir₂S₃、Rh₂S₃、PtS₂、RuS₂、OsS₂、PdS、Au₂S₃、Ag₂S。在貴金屬的氯化物或氯配合物（銀為硝酸鹽）溶液中，通入H₂S氣體或加入Na₂S溶液可得到相應的硫化物沉澱。

4.貴金屬的硝酸鹽和亞硝酸鹽化合物或配合物

在貴金屬的硝酸鹽中，AgNO₃是最重要的化合物。分析中所用的銀標准溶液都是以AgNO₃為初始基準材料配製的。其他貴金屬的硝酸鹽及硝基配合物不穩定，易水解，在分析中較少應用。鉑族金屬的亞硝基配合物是一類十分重要的配合物。鉑族金屬的氯配合物與NaNO₂在加熱條件下反應，生成相應的亞硝基配合物。這些配合物很穩定，在pH 8～10的條件下煮沸也不會發生水解。利用這種性質可進行貴金屬與賤金屬的分離。

三、貴金屬礦石礦物的取樣和制樣

含有貴金屬元素的樣品在分析之前必須具備兩個條件：①樣品應是均勻的；②樣品應具有代表性。否則，無論分析方法的准確度如何高或分析人員的操作如何認真，獲得的分析結果往往是毫無意義的。此外，隨著科學技術的發展，貴金屬資源被廣泛應用於各工業部門和技術領域，由於貴金屬資源逐漸減少，供需矛盾日漸突出，其價格日趨昂貴，因此對分析結果准確性的要求比其他金屬要高。

貴金屬礦石礦物的取樣、加工是為了得到具有較好代表性和均勻性的樣品，使所測試樣品中貴金屬的含量能夠較真實地反映原礦的情況，避免取樣帶來的誤差。貴金屬在自然界中的賦存狀態很復雜，又由於貴金屬元素的含量較低，故分析試樣的取樣量必須滿足兩個因素：①分析要求的精度；②試樣的均勻程度，即取出的少量試樣中待測元素的平均含量要與整個分析試樣中的平均含量一致。實際上貴金屬元素在礦石中的分布並不均勻，往往集中在少數礦物顆粒中，要達到取出的試樣與總試樣完全一致的要求是很難做到的。因此，只能在滿足所要求的分析誤差范圍內進行取樣，增加取樣量，分析誤差可能會減小。試樣中貴金屬礦物的破碎粒度與取樣量有很大關系，粒度愈大，試樣愈不均勻，取樣量也應愈大，因此加工礦物試樣時應盡可能磨細。為了達到一定的測量精度，除滿足上述取樣量的條件外，還應滿足測定方法的靈敏度。

一般的礦樣，可按常規方法取樣、制樣。金多以自然金的形式存在於礦石礦物中，它的粒度變化較大，大的可達千克以上，而微小顆粒甚至在顯微鏡下都難以分辨。金的延展性很好，它的破碎速度比脈石的破碎速度慢，因此對未過篩的和殘留在篩縫中的樣品部分絕對不能棄之，此部分大多含有自然金。金礦石的取樣與加工一般按切喬特經驗公式進行。對於比較均勻的樣品，K取值為0.05，一般金礦石樣品，K取值為0.6～1.5。

對於較難加工的金礦石，在棒磨之前加一次盤磨碎樣並磨至0.154mm，因為棒磨機的作用是用鋼棒沖擊和擠壓岩石再磨細金粒，能滿足一般金粒較細的試樣所需的破碎粒度。含有較粗金粒的試樣，用棒磨機只能使金粒壓成片狀或帶狀，達不到破碎的目的。而盤磨機是利用搓壓的作用力使石英等硬度較大的物料搓壓金粒來達到破碎的目的。

在金礦樣的加工過程中，應注意以下幾個方面：

（1）如果礦樣量在1kg以下，碎樣時應磨至200目。一半送分析用，一半作為副樣。如果礦樣量在1 kg以上，按加工流程進行破碎，作基本分析的樣品重量不應少於500～600 g。

（2）若樣品中含有明金時，應增設80目過篩和篩上收金的過程。

（3）對於1∶20萬區域化探水系沉澱物樣品，應將原分析樣混勻後分取40g，用盤磨粉碎至200目，混勻後作為金的測定樣。

（4）在過篩和縮分過程中，任何時間都不能棄去篩上物和損失樣品。

（5）所使用的各種設備每加工完一個樣品後必須徹底清掃干凈，並認真檢查在縫隙等處有無金粒殘留。

（6）礦樣經棒磨機粉碎至200 目後，送分析之前必須再進行混勻，以防止因金的密度大在放置時間過久或運送過程中金下沉而導致樣品不均勻。

由於金在礦石中的不均勻性，要製取有代表性、供分析用的礦樣，應盡可能地增大礦石取樣量。在磨樣過程中，對分離出粗粒的金應分別處理。其他貴金屬礦樣的取樣與加工要比金礦石的容易。

為了獲得准確的分析結果，貴金屬試樣在分析之前，取樣與樣品的加工，試樣的分解將是整個分析工作中的重要環節。另一方面，由於在大多數的分析方法中，獲得的分析結果常常是通過與已知的標准物質的含量，包括標准溶液和標准樣品進行比較獲得的，因此，准確的分析結果同樣也依賴於貴金屬標准溶液的准確制備。

四、貴金屬礦樣的樣品處理技術

貴金屬礦石礦物的分解有其特殊性，是分析化學中的難題之一。因為多數貴金屬具有很強的抗酸、鹼腐蝕的特點，常用的無機溶劑和分解技術難以分解。

含銠、銥和釕等試樣，在常溫、常壓，甚至較高溫度、壓力下用王水也難以分解。

砂鉑礦多由超基性岩體中的鉻-鉑礦風化次生而成，其密度及硬度極高、化學惰性極強，在高溫、高壓條件下溶解也較慢。

鋨銥礦是以鋨和銥為主的天然合金，晶格類型的差別較大（銥為等軸晶系，鋨為六方晶系）。含鋨高時稱為銥鋨礦，呈鋼灰色至亮青銅色；含銥高時稱為鋨銥礦，呈明亮錫白色。它們的密度都很大，性脆且硬，含銥、釕高時磁性均較強，鋨高時相反。化學性質也都很穩定，於王水中長時間煮沸難以被分解。

為了分解這些難溶物料，需要引入一些特殊的技術，如焙燒預處理技術、鹼熔融技術、加壓酸消解技術等。

（一）焙燒預處理方法

貴金屬在礦石中除以自然金、自然鉑等形式存在外，還以各種金屬互化物形式存在，並常伴生在硫化銅鎳礦和其他硫化礦中。用王水分解此類礦樣時，由於硫的氧化不完全，易產生元素硫，並吸附金、鉑、鈀等，使測定結果偏低，尤其對金的吸附嚴重，故需要先進行焙燒處理，使硫氧化為SO₂而揮發。焙燒溫度的控制是很重要的，溫度過低，分解不完全；溫度過高，會燒結成塊，影響分析測定。常用的焙燒溫度為600～700℃，焙燒時間與試樣量和礦石種類有關，一般為1～2h。不同硫化礦的焙燒分解情況不同，其中黃鐵礦最易分解，其次是黃銅礦，最難分解的是方鉛礦。以下是幾種貴金屬礦石的焙燒處理方法。

（1）含砷金礦的焙燒。先將礦石置於高溫爐中，升溫至400℃恆溫2h，使大部分砷分解、揮發，繼續升溫至650℃，使硫和剩餘的少量砷完全揮發。於礦石中加入NH₄NO₃、Mg（NO₃）₂等助燃劑，可提高焙燒效率，縮短焙燒時間。如果金礦中砷的含量在0.2% 以上，且砷含量比金含量高800倍的條件下焙燒時，會生成砷和金的一種易揮發的低沸點化合物而使金損失，此時的焙燒溫度應控制在650℃以下。當金礦石中硅含量較高時，加入一定量NH₄HF₂可分解SiO₂。

（2）含銀硫化礦的焙燒。先將礦石置於高溫爐中，升溫至650℃，恆溫2h，使硫完全揮發。當礦石中硅含量較高時，即使加入NH₄HF₂，由於焙燒過程中生成難溶的硅酸銀，使測定結果嚴重偏低。為此，用酸分解焙燒試樣時，加入HF以分解硅酸銀，可獲得滿意的結果。

（3）含鉑族元素硫化礦的焙燒。與含金硫化礦的焙燒方法相同。

（4）含鋨硫化礦的焙燒。試樣進行焙燒時，易氧化為OsO₄形式揮發損失，於焙燒爐中通入氫氣，硫以H₂S形式揮發；或按10∶1∶1∶1比例將礦石、NH₄Cl、（NH₄）₂CO₃、炭粉混合後焙燒，可加速硫的氧化，對鋨起保護作用。

（二）酸分解法

貴金屬物料的酸分解法是最常用的方法，操作簡便，不需特殊設備。常用的溶劑是王水，它所產生的新生態氯具有極強的氧化能力，是溶解金礦和某些鉑族礦石的有效試劑。溶解金時可在室溫下浸泡，加熱使溶解加速。溶解鉑、鈀時，需用濃王水並加熱。此外，分解金礦的試劑很多，如HCl-H₂O₂、HCl-KClO₃、HCl-Br₂等。被硅酸鹽包裹的礦物，應在王水中加少量HF或其他氟化物分解硅酸鹽。酸分解方法不能用於含銠、銥礦石的分解，此類礦石只有在高溫、高壓的特定條件下強化溶解才能完全溶解。

（三）鹼熔法

固體試劑與試樣在高溫條件下熔融反應可達到分解的目的。最常用的是過氧化鈉熔融法，幾乎可以分解所有含貴金屬的礦石，但對粗顆粒的鋨銥礦很難分解完全，常需要用合金碎化後再鹼熔才能分解完全。本法的缺點是引入了大量無機鹽，對坩堝腐蝕嚴重，又帶入了大量鐵、鎳。使用鎳坩堝還能帶入微量貴金屬元素。此法多用於無機酸難以分解的礦石。

五、貴金屬元素的分離和富集方法

貴金屬元素在岩石礦物中的含量較低，因此，在測定前對其進行分離富集往往是必要且關鍵的一步。貴金屬元素的分離和富集有兩種方法；一種是干法分離和富集——火法試金；一種是濕法分離和富集——將樣品先轉為溶液，然後採用沉澱、吸附、離子交換、萃取、色層等方法進行分離富集貴金屬與賤金屬分離，主要有共沉澱分離法、溶劑萃取法、離子交換分離法、活性炭分離富集法、泡沫塑料富集法及液膜分離富集法等。目前應用最廣泛的是火試金法、泡沫塑料法、萃取法。具體方法詳見任務2、任務3、任務4的相關內容。

六、貴金屬元素的測定方法

（一）化學分析法

1.重量法測定金與銀

將鉛試金法得到的金、銀合粒，稱其總量。經「分金後」得到金粒，稱重。兩者重量之差為銀的重量。

為了減少金在灰吹中的損失和便於分金，在熔煉時通常加入毫克量的銀。如果試樣中含金量較高，加入的銀量必須相應增加，以達金量的3倍以上為宜。低於此數時，分金不完全，且銀不能完全溶解，影響測定結果。

在實際應用中，不同含金量可按表7-1所示的銀與金的比例加入銀，可滿意地達到分金效果。

表7-1 銀與金的比例

如合粒中含銀量低、金量高時，可稱取兩份試樣，一份不加銀，所得合粒稱重，為金銀合量。另一份加銀，分金後測金。二者重量之差為銀量。亦可先將金、銀合粒稱重，再加銀灰吹，然後進行分金，測得金量。差減法得銀量。

分金可採用熱硝酸（1∶7），此時合粒中的銀、鈀以及部分鉑溶解，而金不溶並呈一黑色的整粒留下來。如果留的下金粒帶黃色，則表示分金不完全，應當取出，補加適量銀，包在鉛片中再灰吹，然後分金。

用硝酸（1∶7）分金後，金粒中還殘留有微量銀，可再用硝酸（1∶1）加熱數分鍾除去。

2.滴定法

在貴金屬元素的滴定法中，主要利用貴金屬離子在溶液中進行的氧化還原反應、形成穩定配合物反應、生成難溶化合物沉澱或被有機試劑萃取的化合反應。被滴定的貴金屬離子本身多數是有顏色的，而且存在著復雜的化學形態和化學平衡反應，故導致滴定法的應用有一定的局限性。

金的滴定法主要依據氧化還原反應，包括碘量法、氫醌法、硫酸鈰滴定法、釩酸銨滴定法及少數催化滴定法和原子吸收-碘量法聯合的分析方法。其中碘量法和氫醌法在我國應用最普遍，它們與活性炭或泡塑吸附分離聯用，方法的選擇性較好，且可測得微量至常量的金，已成為經典的測定方法或實際生產中的例行測定規程。由於樣品的成分的復雜性，故用活性炭吸附分離-碘量法測定金時，還應針對試樣的特殊性採取相應的預處理手段。例如，含鉛、銀高的試樣，可加入5～7g硫酸鈉，煮沸使二氯化鉛轉化為硫酸鉛沉澱過濾除去，銀用鹽酸溶液（2＋98）洗滌，可避免氯化銀沉澱以銀的氯配離子形式進入溶液中而被活性炭吸附。含鐵、鉛、銅、鋅的試樣，在滴定時加入0.5～1 g氟化氫銨可掩蔽50mg鐵、鉛，3～5mL的EDTA溶液（25g/L）可掩蔽大量鉛、銅、鋅，但需立即加入碘化鉀，以避免Au^（Ⅲ）被還原為Au^（Ⅰ）。含硫高時，於馬弗爐中500℃溫度下焙燒3h後再於650～700℃恆溫1～2h，可避免金的分析結果偏低。含銻的試樣，用氫氟酸蒸發2次，可消除其對金的影響。試樣中含鉑和鈀時，會與碘化鉀形成紅色和棕色碘化物，且消耗硫代硫酸鈉，可於滴定時加入5mL硫氰酸鉀溶液（250g/L），使之形成穩定的配合物而消除干擾。用碘量法測定金的誤差源於多種因素：金標准溶液的穩定性、活性炭吸附金的酸度、水浴蒸發除氮氧化物的條件、澱粉指示劑用量、滴定前碘化鉀的加入量、分取試液和滴定液的濃度、標定量的選擇等，因此應予以注意。

關於銀的化學滴定法，應用最普遍的是硫氰酸鉀（銨）和碘化鉀沉澱滴定法，其次是硫代硫酸鈉返滴定法、硫酸亞鐵氧化還原滴定法和二硫腙萃取滴定法等。

硫氰酸鉀滴定法測定銀：將試金所得的金、銀合粒用稀硝酸溶解其中的銀，以硫酸鐵銨為指示劑，用硫氰酸鉀標准溶液滴定至淡紅色，即為終點。其主要反應式如下：

Ag^＋＋KCNS→K^＋＋AgCNS↓

Fe^3＋＋3KCNS→3K^＋＋Fe（CNS）₃

在鉑族金屬的滴定中，以莫爾鹽還原Pt^（Ⅳ），用釩酸銨返滴定法或二乙基二硫代氨基甲酸鈉滴定法的條件苛刻，選擇性差，不能用於組成復雜的試樣分析中。於pH為3～4酸性介質中，長時間煮沸的條件下，Pt^（Ⅳ）能與EDTA定量絡合，在乙酸-乙酸鈉緩沖介質中，用二甲酚橙作指示劑，乙酸鋅滴定過量的EDTA，可測定5～30mg Pd。利用這一特性，採用丁二肟分離鈀，用酸分解濾液中的丁二肟，可測定含鉑、鈀的冶金物料中的鉑。Pd^（Ⅱ）的滴定測定方法較多，常見的是利用形成難溶化合物沉澱和穩定配合物的反應。在較復雜的冶金物料中，採用選擇性試劑掩蔽鈀，二甲酚橙作指示劑，鋅（鉛）鹽滴定析出與鈀等量的EDTA測定鈀的方法較多。

（二）儀器分析法

貴金屬在地殼中的含量很低，因此各種儀器分析方法在貴金屬的測定中獲得了非常廣泛的應用。主要有可見分光光度法、原子吸收光譜法、發射光譜法、電感耦合等離子體原子發射光譜法、電感耦合等離子體質譜法等。具體的應用請參閱本項目的任務2、任務3、任務4的相關內容。

七、貴金屬礦石的分析任務及其分析方法的選擇

貴金屬礦石的分析項目主要是金、銀、銠、釕、鈀、鋨、銥、鉑含量的測定，除精礦外，一般礦石中貴金屬的含量都比較低，因此，在選擇分析方法時，靈敏度是需要重點考慮的因素。一般，銀的測定主要用原子吸收光譜法和可見分光光度法，且10 g/t以上含量的不需要預富集，可直接測定。可見分光光度法、原子吸收光譜法、電感耦合等離子體原子發射光譜法、電感耦合等離子體質譜法在金的測定上都獲得了廣泛的應用。金的測定一般都需要採取預富集手段。銠、釕、鈀、鋨、銥、鉑在礦石中含量甚微，因此對方法的靈敏度要求較高。目前，電感耦合等離子體質譜法在銠、釕、鈀、鋨、銥、鉑的測定的應用已經越來越廣泛和成熟。另外光度法、電感耦合等離子體發射光譜法也在銠、釕、鈀、鋨、銥、鉑的測定中發揮了重要作用。

技能訓練

實戰訓練

1.學生實訓時按每組5～8人分成幾個小組。

2.每個小組進行角色扮演，利用所學知識並上網查詢相關資料，完成貴金屬礦石委託樣品從樣品驗收到派發樣品檢驗單工作。

3.填寫附錄一中質量表格1、表格2。

⑩ 什麼叫有機鍺

翻開化學元素表，我們會發現一種稀貴金屬鍺，它的原子序數為32，原子量為72．59，根據它的性能分為有機鍺和無機鍺，無機鍺有著較高的工業價值，而有機鍺有極高的醫用價值，研究發現，它含有2萬多種其他元素，並且具有脫氫富集氧、增強人體免疫系統、調節人體神經及內分泌系統和抗脂質過氧化等功能。
據《國際微量元素醫學會》的研究表明，有機鍺是人體需要的一種元素，它具有多種功能。由於它具有脫氫富集氧功能，能夠使體能保持充足的氧，從而維護人體的健康。在人體中，食物的分解是藉助氧氣進行的，在食物分解過程中，需要消耗大量的氧，同時生成水和二氧化碳。如果沒有充足的氧，就有可能使機體引起各種疾病。而有機鍺能把人體內的氫離子帶出體外，減少了機體對氧的需求量，從而有利於健康。
有機鍺進入人體後，可均勻地分布在各器官組織中，24小時完全排出體外，屬於不會在身體中蓄積的微量元素，其毒性極低，無副作用。人體各器官細胞在生命過程中產生廢物，一部分經過分泌系統排出體外，還有一部分以自由基的形式存在於各器官中，形成病變，導致器官功能下降影響健康，有機鍺能與這部分自由基結合後排出體外，增強器官生命。
臨床研究發現，目前被人們廣泛認可的HAPPY有機鍺對多種疾病有著良好的治療作用。主要體現在：抗腫瘤、治療老年痴呆、增強免疫功能、延緩衰老、預防及治療動脈硬化、降低血液粘稠度、抗類風濕關節炎、調節內分泌、止痛消炎、降血壓、治療骨質疏鬆、調節內分泌、治療慢性肝炎等方面。