⑴ 我只知道己二胺是平台化合物,可是找不到相關的文獻,有誰能夠提供相關的文獻,請復制一些相關語句,謝謝
己二胺的概況1.1 己二胺的基本概況己二胺:1,6-己二胺;
中文別名:己烷二胺;己撐二胺;六次甲基二胺;六亞甲基二胺;己基亞甲基二胺;二氨基己烷;1,6-二氨基己烷;
英文名稱:1,6-Hexylenediamime;1,6-Diaminlhexane;HMD;
CAS RN:124-09-4;
分子式:C6H16N2;H2N(CH2)6NH2;
分子量:116.20;
結構式:
圖1.1 己二胺的結構圖
己二胺是一種重要化工原料,常溫常態下為無色透明的結晶體,是一種強鹼性有機物,同時也是一種對人體有生理效用的毒性物質。己二胺的主要用途是用來和己二酸中和反應生產尼龍66產品,和葵二酸反應生產尼龍610產品,然後製成各種尼龍樹脂、尼龍纖維和工程塑料產品,是合成材料中難得的中間體。己二胺也用於合成二異氰酸酯;以及用作脲醛樹脂、環氧樹脂等的固化劑、有機交聯劑等。
己二胺可以由己二腈、己二醇和己內醯胺生產,但幾乎所有大規模生產己二胺的方法都是由己二腈出發的。
1.2 己二胺的理化性質
己二胺產品為白色片狀結晶體,有氨臭,可燃。熔點41~42℃,正常沸點204~205℃,相對密度0.883(30/4℃),粘度(50℃)1.46kPa·s,折射率nD(40℃)1.4498,閃點81℃,自燃點390~420°C,微溶於水(0℃,100ml水中溶解2.0g;30℃,100ml水中溶解0.85g)。難溶於乙醇、乙醚和苯。已二胺能吸收空氣中的二氧化碳和水,生成不溶的碳酸鹽。
表1.1 己二胺理化性質表
項目
指標
外觀:
白色片狀結晶體,有氨臭,可燃。
分子式:
C6H16N2;H2NCH2(CH2)4CH2NH2
分子量:
116.20
沸點:
204~205℃
熔點:
42℃
相對密度:
0.883(30/4℃)
粘度:
(50℃)1.46kPa·s
自燃點:
390~420°C
折射率:
nD(40℃)1.4498
蒸汽壓:
2.00kPa/90℃
閃點:
81℃
危險標記:
20(鹼性腐蝕品)
穩定性:
穩定
溶解性:
微溶於水,難溶於乙醇、乙醚和苯,在空氣中易吸收水分和二氧化碳。
1.3 己二胺的主要應用領域
己二胺是強的有機鹼,能與親電性化合物如H+、鹵代烷、羥基等化合物發生反應。己二胺是一種重要的雙官能團化合物。由於分子中含兩個具有反應活性的官能團,可以生成多種重要的化學品。
己二胺與己二酸通過縮聚反應製得聚己二醯己二胺,又稱聚醯胺66(PA66)或尼龍66。PA66為半透明或不透明的乳白色結晶聚合物,受紫外光照射會發紫白色或藍白色光,機械強度較高,耐應力開裂性好,是耐磨性最好的PA,自潤滑性優良,僅次於聚四氟乙烯和聚甲醛,耐熱性也較好,屬自熄性材料,化學穩定性好,尤其耐油性極佳,但易溶於苯酚,甲酸等極性溶劑,加碳黑可提高耐候性;吸水性大,因而尺寸穩定性差,成型加工性好,可用於注塑、擠出、吹塑、噴塗、澆鑄成型、機械加工、焊接、粘接。生產PA66時己二胺最重要的工業用途。世界上每年生產的己二胺約90%用於PA66的生產。
己二胺和葵二酸反應生產聚癸二醯己二胺(PA610)產品,又稱聚醯胺610或尼龍610。PA610是半透明、乳白色結晶型熱塑性聚合物,性能介於PA6和PA66之間,但相對密度小,具有較好的機械強度和韌性;吸水性小,因而尺寸穩定性好;耐強鹼,比PA6和PA66更耐弱酸,耐有機溶劑,但也溶於酚類和甲酸中;屬自熄性材料。PA610可以製成各種尼龍樹脂、尼龍纖維和工程塑料產品,是合成材料中難得的中間體。
己二胺光化反應生成HDI(1,6-己二異氰酸酯)是己二腈下游產品鏈發展的又一重要用途。HDI主要用於生產高檔環保型塗料,HDI做成的樹脂或塗料固化劑、膠粘劑等具備很好的耐黃性能,隨著近年來消費者環保意識的日益增強,HDI國內市場需求急劇增加。
己二胺還可用於聚亞胺羧酸酯泡沫塑料及用於製作粘合劑、橡膠製品的添加劑、環氧樹脂固化劑、聚胺酯化固化劑、有機交聯劑、聯名點劑、航空塗料橡膠硫化促進劑、紡織和造紙工業的穩定劑、漂白劑、鋁合金抑制腐蝕劑、氯丁橡膠乳化劑等。
1.4 己二胺質量指標
河南神馬集團公司生產工業用己二胺的企業標准在國內具有代表性,見表1.2。
表1.2 己二胺質量指標表
指標名稱
單 位
指 標
優等品
一等品
合格品
外觀
-
無色透明
無色透明
無色透明
含量
%wt
≥99.85
≥99.80
≥99.70
水分
%wt
≤0.15
≤0.20
≤0.30
熔點
℃
≥41.5
≥41.0
≥40.7
色度
APHA
≤5
≤5
≤5
極譜值
(以umol異丁醛/kg己二胺計)
≤200
≤200
≤300
總揮發鹼
100gHMD消耗0.005mol/LH2SO4ml
≤4.0
≤8.0
≤12.0
假硝酸
mg/Kg
≤20
≤35
≤40
假二氨基環己烷
mg/Kg
≤10
≤20
≤30
1.5 己二胺的安全、包裝及貯存等
毒性防護:己二胺是劇烈腐蝕性產品,能刺激眼睛、皮膚和呼吸道。是一種有生理效用的毒性物質,並有明顯的積累性。己二胺毒性較大,可引起神經系統、血管張力和造血功能的改變。吸入高濃度己二胺可引起劇烈頭痛。皮膚接觸高濃度己二胺,可致乾性或濕性壞死,低濃度可引起皮炎和濕疹。濺入眼內引起眼瞼紅腫,結膜充血,甚至失明。對人眼睛的光敏閾為0.0027mg/m3,嗅覺閾為0.0033mg/m3。工作場所最高容許濃度1mg/m3。吸入中毒者應移至新鮮空氣處,霧化吸入1%硼酸溶液,皮膚沾染可用3%醋酸溶液濕敷,用大量水沖洗。誤服者可口服稀醋、檸檬汁洗胃,送醫院診治。
包裝儲運:己二胺產品易潮解,可燃。應裝入密封的鍍鋅馬口鐵皮桶內,每桶凈重160、200kg或其它。包裝應密封,以防潮解。由於己二胺對光和空氣不穩定,應儲存乾燥的倉庫內,不能與氧化劑及酸性物質混儲,並嚴禁受熱和倒置。在貯運時應避光、防雨、防潮、避火。儲運裝卸時不可拋擲,防止包裝破損。儲存期不得超過三個月。
內容摘自六鑒網(www.6chem.cn)發布《己二胺技術與市場調研報告》
http://wenku..com/view/39816bd4240c844769eaeee9.html
⑵ 己二酸的生產原料是什麼
1937年,美國杜邦公司用硝酸氧化環己醇(由苯酚加氫製得),首先實現了己二酸的工業化生產。進入60年代,工業上逐步改用環己烷氧化法,即先由環己烷制中間產物環己酮和環己醇混合物(即酮醇油,又稱KA油),然後再進行KA油的硝酸或空氣氧化。 硝酸氧化KA油法一般用過量的濃度為50%~60%的硝酸經兩級反應器串聯進行。反應使用的催化劑為銅-釩系(銅0.1%~0.5%、釩0.1%~0.2%),溫度60~80℃,壓力 0.1~0.4MPa。收率為理論值的92%~96%。KA油氧化產物蒸餾出硝酸後,再經過兩級結晶精製,便可獲得高純度己二酸。 空氣氧化法是以醋酸銅和醋酸錳為催化劑,醋酸為溶劑,用空氣直接氧化KA油。一般採用兩級反應器串聯:第一級反應溫度160~175℃,壓力0.7MPa(表壓),反應時間約3h;第二級反應溫度80℃,壓力0.7MPa(表壓),反應時間約3h。氧化產物經兩級結晶精製,回收的溶劑經處理後可循環使用。該法的選擇性與硝酸法相當,無硝酸法的強腐蝕問題,但反應時間為硝酸法的四倍,故採用尚少。
⑶ 聚己二醯己二胺的生產方法
生產聚醯胺的起始原料主要來自石油,少量來自煤和植物原料。尼龍66又稱聚己二醯己二胺,它的單體己二酸、己二胺和聚醯胺6的單體己內醯胺均主要來自苯加氫製得的環己烷,少部分來自苯酚。尼龍610和尼龍1010的一個單體為癸二酸,以及和尼龍11的單體氨基十一酸均由農林化工產品蓖麻油鹼解製得。尼龍12的單體丁二烯則是碳四餾分分離的產物,所有單體在聚合前均加以精製,使達聚合級要求。
⑷ 為什麼中國的PA66發展不起來呢如今這個市場己二酸產量過盛,什麼時候PA66才能發展起來哇
國內沒有工業化生產己二氰的生產工藝,這個工藝主要控制在國外幾個大的尼龍66生產商手中,國內生產己二胺的用的己二氰需要從國外進口,這就造成了國內己二酸產量過盛,但尼龍66發展緩慢。
⑸ 己二胺是硬鹼還是軟鹼
己二胺是一種重要化工原料,常溫常態下為無色透明的結晶體,是一種強鹼性有機物,同時也是一種對人體有生理效用的毒性物質。己二胺的主要用途是用來和己二酸中和反應生產尼龍66產品,和葵二酸反應生產尼龍610產品,然後製成各種尼龍樹脂、尼龍纖維和工程塑料產品,是合成材料中難得的中間體。己二胺也用於合成二異氰酸酯;以及用作脲醛樹脂、環氧樹脂等的固化劑、有機交聯劑等。
⑹ 己二胺胺值是多少
酸鹼滴定法是目前測定胺類固化劑胺值的通用方法。胺類固化劑(伯胺、仲胺、叔胺)都是電子給予體,是鹼性化合物,在兩性或酸性溶劑中呈鹼性反應。因此可利用其鹼性,用酸標准溶液進行滴定來測定其含量,通常採用以下2種方法。
二、總胺值的測定方法(酸鹼滴定法)
1、鹽酸-乙醇(或異丙醇等)滴定法
此方法適用於鹼性較大的脂肪胺,其原理為:
RNH2+HCl→RNH3+Cl-
R2NH+HCl→R2NH2+Cl-
R3N+HCl→R3NH+Cl-
2、高氯酸-乙酸滴定法
對於芳香胺、改性胺等鹼性較弱的胺,在醇溶液中滴定時,終點變色不敏銳,滴定誤差較大。採用高氯酸-乙酸滴定法則可獲得更精確的結果,其原理為:
RNH2+HClO4→RNH3+ClO4-
R2NH+HClO4→R2NH2+ClO4-
R3N+HClO4→R3NH+ClO4-
從上述酸鹼滴定原理可知,所測出的是胺類同化劑中所含伯胺、仲胺和叔胺的總胺值。它沒有反應出所含的伯氨基、仲氨基和叔氨基的相對含量,因此無法依據此胺值求出胺中的活潑氫當量。顯然,若能分別測出混胺中的伯氨基、仲氨基和叔氨基的含量,就能求出混胺的活潑氫當量及其理論用量。此外還可根據伯胺值的變化來控制改性反應的終點,而能保證改性胺質量的穩定性。
用於定量測定伯胺的方法中,主要是基於伯氨基與羰基的反應或胺與亞硝酸的反應。它主要包括伯氨基與羰基的反應或胺與亞硝酸的反應。
三、伯氨基含量的測定方法
用於定量測定伯胺的方法中,主要是基於伯氨基與羰基的反應或胺與亞硝酸的反應。
1、與羰基反應的測定方法
伯胺與醛或酮反應生成西弗鹼和水,而仲胺和叔胺不發生此反應。測定生成的水量或所消耗的醛或酮的量,即可求出伯氨基的含量。
RNH2+R'CHO→RN=CHR』+H2O
伯胺醛西弗鹼(醛縮胺)水
再用甲醇鈉的吡啶標准溶液滴定過量的水楊醛,求出伯氨基耗用的水楊醛量,進而算出伯氨基的含量。也可將試樣溶解於乙酸和二唔烷混和溶劑後,用2-乙基己醛的二惡烷標准溶液直接滴定。
2、亞硝酸法(范斯萊克法)
伯胺(主要是脂肪胺)與亞硝酸反應釋出氮,而仲胺和叔胺與亞硝酸反應不釋出氮。測定生成的N的體積,即可求出伯氨基含量。
RHN2+HNO2→ROH+H2O+N2↑
R2NH+HNO2→R2N-N=O+H2O
R3N+HNO2→R3N·HNO2
四、叔氨基的測定方法
在有伯胺、仲胺存在下測定叔胺含量時,可先使伯胺及仲胺與乙酸酐反應,生成乙醯化產物,以排除伯胺及仲胺的影響。
胺類環氧固化劑胺值測定(三)
乙醯化產物不顯鹼性,不能被酸中和。而叔胺不能產生乙醯化反應,但它可以與乙酸反應:
R3N+CH3COOH→R3NH+CH3COO-
該產物可用高氯酸-乙酸標准溶液滴定,過量的乙酸酐無干擾,有時可使終點更為敏銳。
R3NH+CH3COO-+HClO4→R3NH+ClO4-+CH3COOH
伯胺與醛反應生成的西弗鹼不與CS2反應,叔胺也不與CS2反應。因此可先使混胺與醛反應後,再用CS2與之(仲胺)反應生成氨荒酸,然後用鹼(如0.5mol/L的NaOH)標准溶液滴定,此時伯胺不起干擾。由測定仲胺所牛成的氨荒酸含量,即可算出仲氨基的含量。
五、仲氨基的測定方法
1、2-乙基己醛-二硫化碳法
伯胺及仲胺與CS2反應牛成氨荒酸
2、從酸鹼滴定法測出的總胺值中減去伯氨基和叔氨基含量,也可得到仲氨基含量。
3、先測出仲氨基和叔氨基的合量,再減去叔氨基含量即得仲氨基含量。仲氨基和叔氨基合量的測定,可先使醛與混胺中的伯氨基反應,然後再用鹽酸或高氯酸標准溶液滴定,即可測出仲氨基和叔氨基的合量。
4、先測出伯氨基和仲氨基的合量,再減去伯氨基含量,即可得到仲氨基的含量。伯氨基和仲氨基合量可用乙酸酐-吡啶乙醯化法測得,其中叔胺不起反應。
胺類環氧固化劑胺值測定(四)
測定水解後釋放出的乙酸量,或水解所需的水量,即可算出伯氨基和仲氨基的合量。
活潑氫當量及混胺固化劑用量(理論值)的計算,是環氧固化劑胺值測定的重要內容。
六、活潑氫當量及混胺固化劑用量(理論值)的計算
1、定義及換算關系
1)混胺的胺值
混胺的總胺值-1g混胺中所含伯氨基、仲氨基和叔氨基的物質的量的總和,單位為mol/g。相當於中和1g混胺所需標准酸的物質的量,單位為mol/g。了方便計算,不推薦採用通常用的胺值單位(KOH)mg/g)。
混胺的伯胺值Va(-NH2)-1g混胺中所含伯氨基的物質的量,單位為mol/g。
胺類環氧固化劑胺值測定
混胺固化劑用量的計算按等物質的量的原則計算,主要包括1g混胺中伯氨基耗用環氧樹脂的量、00g環氧樹脂需用混胺量。
2、混胺固化劑用量的計算
按等物質的量的原則計算
1g混胺中伯氨基耗用環氧樹脂的量
100g環氧樹脂需用混胺量為
七、結論
1、建議採用伯胺值、仲胺值和叔胺值來表徵混胺的氨基含量。
(1)可依此計算出混胺固化劑的理論片用量,為配比設計提供理論依據。
(2)可依此准確地控制混胺合成的終點,保證混胺生產質量的穩定。
2、推薦用下列方法測定伯胺值、仲胺值和叔胺值,但需進一步研究。
(1)用乙酸酐-高氯酸法測定叔胺值。
(2)用水楊醛-高氯酸法測定仲胺和叔胺的合量,減去叔胺值,即町求出仲胺值。
(3)用水楊醛-甲醇鈉法測定伯胺
⑺ 加多少苯甲酸於等物質的量配比的己二酸和己二胺之中,使產物的平衡相對分子質量為20000
高聚物生產技術 侯文順那一個 自己去看看 第三章
⑻ 己二胺的下游應用
主要用於生產聚醯胺,如尼龍66、尼龍610等;也用於合成二異氰酸酯;以及用作脲醛樹脂、環氧樹脂等的固化劑、有機交聯劑等。
⑼ 離心機的常見問題和處理方法是什麼
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